Способ получения полных тиоацеталей 4-окси-3, 5 дитрет. бутилбензальдегида

ОП И САНИ-"Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советскиз Социалистнческиа РеслубликК АВТОВСКОМУ СВИДЕТЕДЬСТ от авт. свидетельства-,Н 11,1969 ( 1358596/23-4ением заявки-Зависим 07 с 43/О аявлено сое о делам Комитеизобретен ори Созе риоритет и открыти МинистреСР Опубликовано 15 Х,1972. Бюллетень1 Дата опубликования описания 15.И.1972 ДК 542,951.2,0(088.8) вторыобретения К. Попов и ф. М. Егид явител ТИОАЦЕТАЛ ЕЙАЛ ЬДЕГИДА ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛН 4-0 КСИ,5-ДИТРЕТ,БУТИЛ Б и,5-дитрет. этилмеркап 21; Б 12,79,Изобретение относится к способу получения тиоацеталей, которые могут найти применение в производстве пластических масс.Предложенный способ, используя известные методы органического синтеза, позволяет получить новые, не описанные в литературе соединения, которые в отличие от ближайших аналогов, например тиоацеталей незамещенного бензальдегида, обладают новыми свойствами.Способ состоит в том, что 4-окси,5-дитрет. бутилбензальхлорид подвергают конденсации с меркаптанами или тиофенолами, Процесс ведут при 20 - 70 С в среде инертного органического растворителя или без него с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Выход целевых продуктов составляет 75 - 95% от теории.Полученные соединения представляют собой белые кристаллические порошки.П р и м е р 1. Конденсация 4-окси,5-дитрет, бутилбензальхлорида с бензилмеркатаном.К 21,2 г (0,17 г моль) бензилмеркаптана присыпают при перемешивании 21,6 г (0,085 г моль) 4-окси,5-дитрет.бутилбензальхлорида. Через 5 - 10 мин наблюдают обильное выделение хлористого водорода. Реакционная масса постепенно кристаллизуется. После полного затвердевания реакционную массу выдерживают при 65 - 70 С в течение 1 - 1,5 час. Реакционную массу разбавляют 50 лтл этанола, кристаллы фильтруют, сушат на воздухе.Получают 37,6 г (95% от теории) полногоацеталя 4-окси,5-дитрет,бутилбензальдегида5 с т. пл. 95 - 96 С (из этанола). Продукт растворим в ацетоне, бензоле, ограниченно растворим в этаноле, гексане.Элементарный состав.Найдено, %: С 73,96; Н 7,73; Я 13,63.10 С 29 Нзз 032,Вычислено, %: С 75,0; Н 7,65; 5 13,8.П р и м е р 2. Конденсация 4-оксбутилбензальхлорида с бета-фенилтаном.15 Смесь 5,1 г (0,037 г моль) бета-фенилэтилмеркаптана, 5,35 г (0,0185 г люль) 4-окси,5 дитрет.бутилбензальхлорида и 40 лтл гексанаразмешивают в течение 30 час при температуре 20 - 25 С. Гексан упаривают, остаток за 20 кристаллизовывается. Получают 8,8 г (96,5%от теории) полного бета-тиофенилацеталя4-окси,5-дитрет,бутилбензальдегида с т. пл.63 - 64 С (из этанола).Продукт растворим в ацетоне, бензоле,25 Ограниченно растворим в этаноле, гексане,Элементарный состав.Найдено, %: С 75,90; Н 8,Сз 1 Н 40032.Вычислено, %: С 75,50; Н 8,13; 5 13,0.30 П р и м е р 3. Конденсация альфа-фенил(0,028 г моль) альфа-фенилэтилмеркаптана в25 лл гексана получают 5,1 г (75,5/о от теории) полного альфа-фенилэтилтиоацеталя4-окси,5-дитрет.бутилбензальдегида. Т. пл.121 - 122 С (из этанола).Продукт растворим в ацетоне, бензоле.Ограниченно растворим в этаноле, гексане.Элементарный состав.Найдено, %: С 75,18; Н 8,24; Я 12,70.Сз 1 Н 4 о 052,Вычислено,: С 75,50; Н 8,13; 5 13,0,П р и м е р 4. Конденсация 4-окси,5-дитрет.бутилбензальхлорида с димеркаптоэтиленом.Смесь 2,7 г (0,029 г моль) димеркаптоэтилена с 8,25 г (0,029 г моль) 4-окси,5-дитрет.бутилбензальхлорида и 25 мл гексана размешивают при 20 - 25 С в течение 10 час. Выпавшие кристаллы фильтруют, промывают свежим гексаном. Получают 8 г (90,5 от теории) 4-окси,5-дитрет.бутилбензилидендитиоэтана с т. пл. 115 в 1 С (из этанола).Продукт растворим в ацетоне, этаноле.Ограниченно растворим в этаноле, гексане.Элементарный состав.Найдено, %. С 65,21; Н 8,28; Я 20,47,С 1 тНвОЯ 2.Вычислено, %, С 65,80; Н 8,37; Б 20,70. 322976П р и м е р 5. Конденсация 4-окси,5-дитрет.бутилбензальхлорида с тиофенолом,В условиях примера 4 из 17,6 г (0,16 г моль)тиофенола и 23,2 г (0,08 г моль) 4-окси,55 дитрет,бутилбензальхлорида в 110 мл гексанаполучают 23 г (82,6% от теории) полного тиофенилацеталя 4-окси,5-дитрет.бутилбензальдегида в виде белого кристаллического порошка. После упаривания гексана из фильтрата10 получают еще 3 г продукта. Общий выход составляет 91,5% от теории с т. пл. 76 - 77 С(из этанола).Продукт растворим в ацетоне, бензоле.Ограниченно растворим в этаноле, гексане.15 Элементарный состав.Найдено, %: С 74,24; Н 7,79; Я 14,11.С 27 Н 3202.Вычислено, %: С 74,30; Н 7,34; Я 14,70,20 Предмет изобретения1. Способ получения полных тиоацеталей4-окси,5-дитрет,бутилбензальдегида, отличающийся тем, что 4-окси,5-дитрет.бутилбен 25 зальхлорид подвергают взаимодействию смеркаптанами или тиофенолами при 20 - 70 С с последуюшим выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что 30 прОцесс ведут в среде органического растворителя.Составитель М, Меркулова Редактор Т, Пилипенко Техред 3 Тараненко Корректор О, Волкова Заказ 1689/5 Изд. Хз 731 Тираж 448 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2