Способ получения олигомеров замещенных фенолов винилацетиленовой структуры

О П И С А Н И Е 238163ИЗОБРЕТЕН ИяК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскик Социалистическик РеспубликЗависимое от авт. сьидетельства9 с, 25/05 Заявлено 16,11,1968 (,1 т 1с присоединением зая 219031/23 ПК С 081 ПриоритетОпубликовано 20 Л.1969. Бюллетень Ъв Комитет по делам аобретений и открытийУДК 678.769.8(088 ри Совете Министров СССРДата опубликовани исания ЗХ 11.1969 Авторыизобретени, С. Утянский, М гина, В. П. Шустрова и Н. Н. Паршина Заявите: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРОВ ЗАМЕ 1 ЦЕННЪХ ФЕНОЛОВ ВИНИЛАЦЕТИЛЕНОВОЙ СТРУКТУРЫИсходны г обработки ным ангггдр при нагрев Полученн гомеры, им 1 эбулиоско ся в кетона воряются вьтате ксус. атрия ацетат синтезируют в резулдимстилвинилэтинилфенолагдов в присутствии ацетата нанин.ые по предложенному способуеющпе средний мол, в. 2000 -пия из ацетона), легко раствох и ацетатах и неполностьюводных растворах едкого натр оли яютраст.а или Пример. Ацетил и рного фен ола.В реакцию, вступают15 щенного фенола (п 2 г 1,уксусного ангидрида (хацетата натрия. ование ге щен 0,22 люль (41 г) заме 623), 1,47 лол ь (160 г) ч.) и 0,18 люль (24,5 г) Изобретение относится к способу получения олигомеров винилэтинилфенолов.Известен способ получения олигомеров винилэтинилфенолов радикальной поликгеризацией или ацетата вгетилциклогексилвинилэтинилфенола с последуюЩим омылением полученного ацетата олигомера, или анизола, замещенного тем же радикалом, в массе при нагревании.Предлагаемый способ, предусматривающий осуществление полимеризации другого заме- щенного фенола винилацетиленовой структуры - ацетата диметилвинилэтинилфенола, являющегося в отличие от метилциклогексилпроизводных гвинилэтинилфенолов доступным сырьем, позволяет расширить ассортимент ре. акционно способных низкомолекулярных полимерных продуктов, в составе, которых наряду с фенольными кольцами входят тройные связи. Эти продукты могут найти применение в производстве термореактивных смол.Полимеризацию исходного мономера ацетата диметилвинилэтинилфенола проводят в массе при нагревании (температура 130 - 140 С) в присутствии радикальных инициаторов, из которых предпочтительно используют перекись водорода.Полученный ацетат полимера омыляют щелочью в смеси ацетона со спиртом при температуре 60 - 63 С. В трехгорлую колбу емкостью в 500 лгл, 20 снабженную мешалкой, обратным холодильни.ком и термометром, загружают реагенты и смесь перемешивают в течение 10 - 14 лгин, после чего температуру поднимают до 50 - 60 С. Реакцию при этой температуре ведут в 25 течение 15 час, после чего вакуумированием(30 - 40 лл рт, ст.) при температуре 60 - 70 С из реакционной массы удаляют избыток уксусного ангидрида и продукт реакции тщательно промывают водой до р 11 5 - 6, Затем его су шат под вакуумом (20 - 25 лл рт. ст.) при238163 Составитель Л, ЧивановаТекред Л, Я. Левина корректор О. ь. Тюрина Редактор А. Петрова Заказ 1438/17 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр Сапунова, 2 температуре 70 - 90 С до получения прозрачного вещества (проба на стекле),Получают мономер ацетата замещенного фенола с выходом 96 - 97%; т. пл. 30 С; п 1,5400; кислотное число 0,3 - 0,6 ига/л, гидроксильное число О. Полимеризация ацетата замещенного фенола.Полимеризацию проводят в указанном;приборе в присутствии пергидроля (1,5/о перекиси водорода) при температуре 130 - 140 С втечение 6 - 8 час до получения продукта с температурой каплепадання по Уббелоде 90 -105 С. Затем полимеры выгружают из реакционной колбы.Охлажденные до комнатной температурыполимеры - твердые хрупкие продукты, блестящие в изломе, окрашенные в различные оттенки от светло-желтого до коричневого, имеют т. пл. 80 С.Полимеры хорошо растворяются в ацетатах,в бензоле, толуоле, алифатических и хлорированных углеводородах и не растворяются вспирте.При хранении на воздухе они,достаточностабильны.Омыл ение ацетатов пол и мер о в з а.мещенного фенола,Омыление ацетатов полимеров (олигомеров)проводят в спирто-ацетоновой смеси (спирта70% и ацетона 30%) с добавкой едкого натраили кали (на 100 г олнгомера берут 500 г смеси растворителей и 3 г щелочи), Процесс омыления проводят при кипении спирто-ацетоновой смеси (60 - 63 С) в течение 6 час, послечего растворители отгоняют и полученныеолигомеры, выделенные в виде мелкодисперсной фазы, отмывают водой при температуре25 - 30 С до нейтральной реакции промывныхвод и высушивают в вакуум-шкафу (10 - 15ли рт. ст.) при температуре 40 - 50 С, Выходолигомера 89%Высушенные продукты - мелкодисперсные10 сухие порошки светло-желтой окраски, которыелегко растворяются в кетонах, ацетатах, нерастворяются в спирте, бензине, петролейномэфире, маслах, в алифатических и хлорирован.ных углеводородах и неполностью растворя 15 ются в водных растворах едкого натра иликали,Молекулярныи вес олнгомеров равен 2000 -3000 (эбулиоскопически из ацетона, т. е. степень полимеризации 11 - 16 мономерных еди 20 ниц); относительная вязкость в ацетоне 80 сггз;т, пл, 105 С.По данным ИКС и ЯМР олигомеры содер.жат тройные связи и не содержат двойных,25 Предмет изобретенияСпособ получения олигомеров замещенныхфенолов винилацетиленовой структуры радикальной полимеризацией исходных мономеров - ацетатов винилэтинилпроизводных за- ЗО мещенных фенолов в массе при нагревании споследующим омылением ацетатов полимеров, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента, реакционно способных олигомеров, в качестве исходного мономера применя ют ацетат диметилвинилэтинилфенола,