Способ получения эфиров фосфоновой кислоты

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 237351 Союз Соеетских Социалистических Республик(1 се 116031523-4 явлено 01.И,19 явки М с присоединепиехПриоритетОпусблисовано 12Дата опубликова 71 Комитат по делан изобретений и открытий при Совете Яинистрое СССР, Л. анической и физической хиии и 1. А Заящггель Институ оузов НИЯ ЭФИРОВ ФОСФОИОВО С 110 СОЬ ПОЛУ Изобретение позволяет получать большой набор эфиров фосфоновой кислот 1, которые могут найти применение в качестве полупродуктов синтеза фосфорорганическик веществ,Способ получения эфиров фосфоновой кислоты основан на том, что соединения, содержащие подвижный атом водорода, например малоновый эфир, подвергают взаимодействию с триалкилфосфитами и альдеп 1 дами в среде инертного органического растворителя, например я-ноаа, при температуре 100 - 200"С с последующим выделением продукта известными приемами.Пример 1. Получение диэтилового эфира 2-карбэтоксибутанон- фосфоновой кислоты. 83 г (005 лоь) триэтилфосфита, 1,5 г (0,05 лто.гь) параформа и 6,5 г (0,05 лоль) ацетоуксусного эфира нагревают в течение б час при температуре 140 - 160 С в среде и-Оана (10 лл). В процессе реакции отгоняются лсгкокипящие продукты, После разгонки реакционной массы получают 10,18 г (72/О) диэтилового эфира 2-карбэтоксибутанон-фосфоновои кислоты с т. пл. 122 - 125 С (0,025 лл рт. ст,);п 2 о 1,4523; с 120 1,1455.Найдено, 070: Р 10,90; 10,87; С 47,49; 47,64; Н 7,44; 7,29; Мйэ 65,97.Вычислено для С,110 сР, %: Р 11,08; С 47,16; Н 7,5; Мйр 65.53. вторызобретения Б. Е, Иван 11 ример 2. 11 олучсп;е диэтилового эфира 22 дикароэтоксиэтилфосф он о в о й к и с л о ты, 8,3 г (0,05 о,ть) триэтилфосфита, 1,5 г (0,05 сио.1 ь) параформа и 8 г (0,05 ноль) малонового эфира нагревают в течеие 8 чсс при температуре 140 - 160 С в среде к-ноиаиа (10 лсл). В процессе реакцщ отгоияются легколстучие продукты. После разгоики рсакциониои массы получают 9,3 г 10 (60,О) диэтилового эфира 2,2-дикарбэтоксиэтилсросфоновой кислоты с т. кип. 131 - 133 С (0,03,л рт. ст.); п."," 1.4390; сРь 1 137311 айдеио, О,; Р 10,00; 10,23; С 46,13; 45,93;11 7,37; 7,21; .Ч 1( 71,59.Вы:шслсио длЯ Сз 11 зОР, с 1,; Р 10,0; С46,45; 11 7,2; 1 К; 71,7Пример 3. Получение дипропилового эфира 22 дикарбэтоксиэтилф о с ф о и о в о й к и с л о т ь 1, 10 Л г (0,05 люль) трпропилфосфпа, 1,5 г (0,05 ло.ь иараформа 8 г малонового эфира нагревают и течение 4 час при 160 - 180-С в среде тетралина (1 О л.). В процессе реакции отгоняОтся легкокипящие продукты. После разго 1 ки реакционной массы получаОт 11,32 г (67,) дипроп 1 лового эфира 2,2-дикарбэтоксиэтилфосфоновой кислоты с т. кип. 120 - 125 С (0,015 . от. ст.); и 0 1,4400; сГ-,с 1,0912.30 На"дсио, О,; Р 8,79; 8,85;,1 Кр 81,64,237151 50 Предмет изобретения Рпдакгор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я. Левина Корректор О. В. Тюрина Заказ 1301,4 Тираж 480 Подписное Типография, пр. Сапупова, 2 3Вычислено для С,4 Н,гОгР, %: Р 9,17; МКо 81,04.Пример 4. Получение диэтилового э фцр а 1-фен ил 22 дцкарбэтоксиэтцлфосф оцовой кислотв 1, 8)3 г. (0,05 лсо.гь) триэтилфосфита, 5,3 г (0,05 мо,гь) бецзалвдегцда и 8 г (0,05 лсо.гь) малонового эфира нагревают в течение 8 час прц 180 - 220 С в среде тетралцна (10 лс,г). В процессе реакции отгоняются легкокипящие продукты. После разгонки реакции массы получают 10,1 г (52,3%) дцэтилового эфира 1-фепил,2- дикарбэтоксцэтилфосфоновой кислоты с т. кцп.150 в 152 С (0,006 м,и рт, ст.); ию 1,4890; см 1 1564Найдено, %: Р 8,24; 8,26; С 56,04; 56,23: Н 7,44; 7,41; МКо 95,89.Вычислено длЯ СсаНОгР, %: Р 8,03; С 55,95; Н 6,99; МКо 96,33.Пример 5. Получение дцэтилового эфира 22 диацетоэтилфосфонов о й к и с л о т ы, 8,3 г (0,05 мо,гь) трцэтцлфосфита, 1,5 г (0,05 лсоль) параформа и 5 г (0,05 лсоль) ацетилацетона нагревают в течение 5 час при 140 в 1 С. В процессе реакции отгоняются легкокипящие продукты. После разгонки реакционной массы получают 6,25 г (50%) дцэтцлового эфира 2,2-дцацетоэтплфосфоповой кислоты с т. кцп. 125 - 127"С (0,03 мм рт. ст,); ию 1,4685; Йю 1,1644.Найдено, %: Р 12,83; 12,79; С 46,59; 47,65; Н 7,81, 7,61; МКо 59,74.Вычислено для СсюНсвО;Р, %; Р 12,4; С 48,0; Н 7,6; аКо 59,27.Пример 6. Получение диэтилового эфира 2 цпанкарбэтоксиэтцлфосфоцово й кислоты. 83 г (0 05 моль) триэтплфосфита, 1,5 г (0,05 лсо,гь) параформа, 5,65 г (0,05 моль) этилового эфира циануксусной кислоты нагревают в течение 10 час прц 170 в 1 С в среде тетралина (10 мл). В процессе реакции отгоняются легкокипящие продукты. После разгонки реакционной массы получают 9,47 г (72%) дцэтцлового эфира 2-циац-карбэтоксцэтцлфосфоновой кислоты с т. кцп. 117 - 119 С (0,02 мм чт. ст,);и"ю1446 Дгю1440.Найдено, %: Р 11,37; 11,40; Х 5,36; 5,50;МК и 61,14.Вычислено для С ю 11 саХО;Р, %: Р 11,78;Х 5,32; МКо 60,67.Пример 7. Получение диэтцлового эфира дцэтцамццометцлфосфоц о в о й к ц с л о т и. 8,3 г (0,05 лсоль) трцэтилфосфцта, 1,5 г (0,05 моль) и;граформа 3,65 г (0,05 моль) дцэтцламина нагревают в запаянной труоке в течение 12 чсгс цри 100 С.В процессе разгоцкц реакционной смеси получают 10,55 г (94%) диэтцлового эфира диэтцламинометцлфосфоновой кислоты с т. кцп.112 - 114 С (10 мм рт. ст.); п 1,4340,1-1 айдецо, %: Р 13,43; 13,59; Х 6,42; 6,69.Вычислено для Св 11 се ОаРсХ, %: Р 13,9;6,27.Г 1 рцмер 8. Получение дцэтилового эфира метилфениламинометцлфосф он овой кислоты, 83 г (005 могь)трцэтилфосфита, 1,5 г (0,05 лсоль) параформаи 5,4 г (0,05 мо,гь) метцланилина нагревают взапаянной трубке в течение 12 час при 100 С.В процессе разгонки реакционной смеси получают 7,8 г (60,5%) диэтцлового эфира метилфенцламинометцлфосфоновой кислоты с т,кцп,118 - 120 С (0,015 мм рт. ст.); ию 1,5225,Найдено, %: Р 11,82; 11,50; сХ 5,68; 5,77.Вычислено для С,.Н юОаРХ, %: Р 12,06;Х 544.Пример 9. Получен и е ди этилового э фи р а ацетамино метилф о сф оновой кислоты. 8,3 г (0,05 ноль) триэтцлфосфита, 1,5 г (0,05 моль) параформа,4,5 г (0,05 мо.гь) ацетамино нагревают в запаянной трубке в течение 12 час при 100 С.В процессе разгонки реакционной смеси получают 4 г (38,39%) диэтцлового эфира ацетамцнометцлфосфоновой кислоты с т. кип.135 - 140 С (0,005 мм рт. ст ); п 1,1543. Продукт црц стоянии кристаллизуется; т. пл. кристаллов 39 - 40 С.Найдено, %: Р 14,62; 14,56; 1 Х 6,67; 6,57.Вычислено для СгНМО,Р, %; Р 14,97;Х 6,76,35 П ри ер 10 Полу ение диэтцлового эфира бензаминометилфосфоц оной кислоты. 12,5 г (0,075 лсоль) триэтилфосфита, 2,25 г (0,075 мо,гь) параформаи 3,32 г (0,075 моль) бецзамцда нагревают в4, запаянной трубке при 110 С в течение 2,5 час.Г 1 рц разгоцке реакционной смеси получасот14 г (70%) диэтилового эфира бензаминометилфосфоновой кислоты с т, кип. 100 - 105 С(0,06 мм рт. ст.); ию 1,5240. Продукт прцстоянии кристаллизуется; т, пл. кюцсталлов40 - 42 С.Найдено, %: Р 11,09; 1,35; Х 5,10; 5,39,С 11 жО,Р.Вычислено, %: Р 11,44; Х 5,16. Способ получения эфиров фосфоновой кислоты, от.ссс сасосссссйся тем, что соединения, 55содержащие подвцюкный атом водорода, например малоцовся й эфир, подвергают взаимо.действии с трпалкцлфосфптамц ц альдегцдаиц в среде инертного органического раствори.теля, например н-ноцаца, прц температуре 60100 - 200 С с последующим выделением продукта пзвестнымц приемами.