Способ получения диангидрида 3, 4, 3, 4трифенилдиоксидтетракарбоновой кислоты

(23) Приоритет -Гаеударстаекщй какктет Саарта йкккетраа СССР аа ледам клабтетекккк атнрытик(45) Дата опубликования описания 02.07.76(72) Авторы изобретения Г. С. Колесников, О, Я. Федотова и Хусейн Хамид Мохаммед Али Аль-Суфи(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАНГИДРИДА 3,4,3,4 ТРИФЕНИЛДИОКСИДТЕТРАКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ Изобретение касается получения веществ, которые могут найти применечие в производстве полимеров.Способ получения диангидрида 3,4,3,4-трифенилдиоксидтетракарбоновой кислоты осно ван на том, что 3,4,3,4-трифенилдиоксидтетракарбоновую кислоту подвергают взаимодействию с хлористым ацетилом в присутствии уксусного ангидрида при температуре кипения последнего с последующим выделением целе- О вого продукта известными приемами.П р и м е р. а). Получение 3,4,3,4-тетраметилтрифенилдиоксида,1 (гидрохинон-ди - оксилола).,В трехгорлую колбу, снабженную термометром, обратным холодильчиком с ловушкой Дина - Старка и механической мешалкой с гидрозатвором, загружают 48,8 г (0,4 доль) хсиленола,4, 23,6 г (0,1 моль) п-дибромбензола и 22,4 г (0,2 моль) КОН. Смесь нагрева ют в течение 1 час при 100 - 110 С. Затем в жидкую реакционную массу добавляют 2 г активированной металлической порошкоооразной меди, и температуру повышают до 230 - 250 С. Реакционную смесь выдерживают при этой температуре в течение 6 час.В процессе нагревания на стенках колбы образуются кристаллы. При охлажден реакционная масса затвердевает в энде ч:рно-коричневого продукта, который после многократного промывания водой отфильтровывают на воронке Бюхнера. Отфильтрованныйпродукт оез сушки подвергают перегонке подвакуумом. Первую фракцию, которую составляет оставшаяся в массе вода и небольшое количество дибромензола, отбирают до 123 Спри 14 лы рт. ст, Вторую фракцию отираютот 123 до 250 С при том же вакууме. Этафракция тотчас целиком закристаллизовывается в виде желтых кристаллов.После трехкратной перекристаллнзацпивторой фракции из этанола получают продуктв зиле елых кристаллов, имеющих т. пл.101 - 102 С,Выход 15.0 г (4700 от теоретического по отношентпо к и-дпбромоензолу).) Получение 3,4,3,4 - трифенплдпоксидтетракарбоновой кислоты (гидрохинон,4 дифталевой кислоты).В трехгорлчо колбу, снабженную термометром, обратным холодильником и мсханиче.ской мешалкой с гилрозатвором, помещают25 г 3,4,3,4 - тетраметилтрифенилдиокспда,1,1, растворенного в 240 лтл пиридина. В получечный раствор вливают 140 лтл,воды, К ооразовавшейся эмульсии, нагретой на водянойбане до 60 С, добавляют небольшими порциями 250 г порошкообразного перманганата калия с такой скоростью, чтобы поддерживатьслабое кипение массы. После внесения 3/5 всс23 о 483 15 Формула изобретения Составцтель В. Старозит Текред 3. ТараненкоРедактор Л. Ушакова Корректор И. Симкина Заказ 565/855 Изд "Ч"з 268 Тираж 576 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская наб., д, 4/5Тип, Харьк. фил. пред. Патент го количества перманганата калия в реакционную колбу приливают 100 лил воды для разбавления загустевшей массы, которую затем нагревают на водяной бане 7 час.,амадее смесь охлаждают, и пирндин отгоняют с водяным паром до исчезновения запаха пирнднна, При этом ненрореагировавший перманганат калия разлагается с выделением кислорода, двуоки. си марганца и гидроокиси а:.алия.Дв окись марганца отфильтровывают, и фильтрат выпаривают до объема 0,5 л. Осадок двуокиси марганца кипятят с водой, чтобы извлечь сорбированную на нем кислоту. Полученный раствор охлаждают до 2 С и к нему медленно приливают 10 - 20%-ную НС (температура в процессе нейтрализации не должна превышать 5 С) до слабокислой реакции. При этом выпадает белый осадок, который отфильтровывают, промывают несколько раз водой и высушивают.Выход 80% от теоретического.в) Получение диангидрида 3,4,3,4-трифенилдиоксидтетракарбоновой кислоты (гидрохинон,4-дифталевого ангидрит,а).В двугорлую колбу, снабженную ооратным холодильником и капельной воронкой, помещают 10 г ки:лоты, 50,ил уксусного ангидрида. Смесь нагревают до кипения, и из капельной воронки постепенно приливают 5 ил хлористого ацетона, после чего смесь кипятят в 5 течение 8 час, затем раствор отфильтровывают, и фильтрат выпаривают под вакуумом до появления осадка. При охлаждении раствооа выпадает осадок, который отфильтровывают и перекристгллизовывают пз уксусного ангпд рида. Высушенный диангидрид имеет т. пл.251 в 2 С.Найдено, %: С 65,29; Н 2,65.Вычислено, %; С 65,67; Н 2,55. Способ получения диангидрида 3,4,3,4-трифенилдиокспдтетракарбоновой кислоты, о т лича ющийся тем, что 3434-трифенилдиоксидтетракарбоновую кислоту подвергают взаимодействию с хлористым ацетилом в присутствии уксусного ангидрида при температуре кипения последнего с последующим выде лением целевогО продукта известными приемами.