Способ получения никотиновой кислоты

кнюеснэ,нб":ниотоиа щ;д Союз Советекни Социалнетнцеекни е ееттублнк(61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 17107,67 (21) 1172555/23-4с присоединением заявкил. С 072 31/34 оударственный комитетавета Министров СССРпо делам иэооретенийи открытий Приоритет) УДК 547.826,1(71) Заявитель Инст к АН Казахской ичес ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИКОТИН КИСЛОТЫ не т нейтр Известен Способ получения никотиновой аммония, так как разложейие его право )кислоты на основе реакции окнслительного дится нагреванием при температуре околоаммонолиза 3-николина и гидролиза обра С., зующегося при этом 2-цианпиридина, П р и м е р 1. Окислительный аммоПредлагаемый способ получения никоти- Ф нолиз 2-метил-Я-этнлуириднна проводят ,новой кислоты заключается в том чтов реакторе проточного типа с реакцйонно 1.2-метил-этнлпиридин подвергают скисли-; трубкой нз нержавеющей стали с внутрентельному аммонолизу образующийся при ним диаметром 22 мм и длиной 1100 мм,этом динитрил изоцинхомероновой кислоты, заполненной зернами катализатора из спла; омыщпот водным раствором аммиака до 16 ва 18% двуокиси титана и 82% пятиокиаммониевой соли изопинхомероновой кисло си ванадия, Скорость-подачи 2-метил-З ты, последнюю декарбоксилируют в автокла 1этилпиридина 24,58 г, аммиака 146 г, 1 ве при температуре 250-280 С и давлении роздуха ., 3200 л на 1 л катализатора во 40 65 атм, Отличие предлагаемого сйосо час, Температуре опыта 340 С. Всего ба состоит в использовании в качестве ал- . подают 25,8 г 2-метил 5-этилпиридина. , килпиридинов 2-метил-этилпиридина, чтоиепрореагировало 4,5 г (17,5 %) метил-позволяет легко получать динитрил изоцинэтилпиридина, Получают 14,3 г динитрихойероиовой кислоты, Реакция гидролиза,ла изоцинхомероновой .кислоты. Выход 52%последнего в аммонийную соль изопинхоме- от теоретического из расчета на пропущен роноввйкислотй и декарбоксилированне . 20ный 2-метил-эч илпиридин. юсле перв ее протекает в одинаковых условиях, что кристаллизации из спирта динитрил изоцин.дает .возможность осуществлять процесс в хомероновой кислоты плавится при 112 С.о, одну стадию. Найдено, % С.,65,23; 65,39; Н 2,89,При этом ребуются минеральные 298 3256 32 74 кислоты для ализапии никотината 7 3 335,12; Вычислено, %. "С 6 Н 2,У 2;И 32,56.10 г этого продукта помещают в автоклав, добавляют 56 мл 2,7%-ного водногорастворе И Н 40 Н, Температура реакциио265 С, продолжительность опыта 2 час.Охлажденную реакционную жидкость подвергают полярографическому анализу на осциллографическом полярогрефе ПО 10модель 02 А-ИЛА. В качестве полярографнческого фона используют 0,1 н. растворИ Н С 1 , рН доводят до 4 раствором соляной кислоты. Потенциал полуволны никотиновой кислоты при этих условиях ра 1вен 1,61,В анализируемом растворе содержится8,3 г,никотиновой кислоты. Выход 87%,из расчета на взятый дгнитрил нзоцинхомероновой кислоты. В растворе найдено 310,675 т пирндина, выход 11% на взятыйдини трил.Никотиновую кислоту выделяют в чистомвиде, Для этого часть (40 .мл) реакцион11 ой жидкости с целью отделения летучихвеществ (аммиака, пирндина) сначала об- ,рабатывают в течение 2 час водяным паром,за. 1 ем раствор выдерживают с активированным угу,лем при температуре 80-85 оС в течение40 мин и упаривают досуха, Остаток ни., фкотина аммония нагревают 2 час, притемпературе 150 С в слабом токе возду"охь.Получают 0,584 г никотиновой кислоты с т. пл, 233-238 С (литературные оаоданные 235,2 С) и коэффициентом нейтрао.,лизации 122,76 (теоретически 123,11).Выход никотиновой кислоты в расчете навзятый динитрил изоцинхомероновой кис,ре 1 в присутствии ванадиевооловянного45 аторе, содержащего Ч 0 н8 лО в молярном соотношений 1:4. Ско 2рость подачи 2-метил-этилпиридийа, 41 г, аммиака 215 г, воздуха 3000 л на 1 л катализатора в час, Температураоопыта 400 С, продолжительность 10 час, Непрореагировало 4,55 г (22%) 2-метил-,. -5-этилпиридина. Получают 10;1 г динит-, рида изоцинхомероновой кислоты, выход 46% от теоретического, считая,йа поданый 2-метил-этилпиридин:8 г динитрила изоцинхомероновой кислоты помещают в автоклав вместе с 448 мл 3,7%-ногб водного растворе аммиака, Температура реакции 265 С, про-,о должительность опыта 3 час, Полярографи-, ческий анализ реакционной жидкости свидетельствует о присутствии,6,48 г никотиновой кислоты (85% на взятьгй динитрил йзоцинхомрроновой кислоты) и 0,59 г пи. рядина 12% на взятый динитрил изоцин хомероновой кислоты)Из 40 мл реакционной жидкос "и пометодике, описанной примере 1, получают 0,572 г никотиновой кислоты с т. пл,234-237 С и коэффициентом нейтрализации 122,81. Вькод 84% на взятый динитрил изопинхомероновой кислоты,Катализ Предмет изобреяения Способ получения, никотиновой кислотына основе окислительного аммонолиза алкилпиридинов, от л й ч а ю щ и й с я тем, что, с,целью 1 расширения сырьевой базы и упрощения процесса,в качестве ал-," килаиридинов используют 2-метил-этйлпириднн, образующийся в процессе динитрил изоцинхомероновой кислоты омыляют водным раствором аммн.тка и полученную " прн этом аммонневую соль изоцинхомероно-вой кислоты подвергают декарбокоилированию в автоклаве при 290-28 О С и давлении 40-65 атм.изд, и ЬФО Тираж ЦНИИПИ Государственного комитета Совета иа делам изобретений н открыт Москва, 113035, Раушскаи иаб Филиал ЙПП Патент, г. Ужгород, ул Ь