Способ полярографического определения никотиновой и изоцинхомероновой кислот

(51) 5 6 ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ ЕТЕЛЬСТВ К АВТ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР(71) Институт химических наук АН КазССР (72) Б,В,Суворов, В,А,Серазетдинова и Д,Т. Ишаева(54) СПОСОБ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКОТИНОВОЙ И ИЗОЦИНХОМЕРОНОВОЙ КИСЛОТ Изобретение относится к физико-химическому анализу веществ, а именно к способу определения никотиновой и изоцинхомероновой кислот, и может быть использовано для анализа продуктов полного гидролизэ смеси никотинонитрила и динитрила изоцинхомероновой кислоты.Известен способ анализа смесей никотиновой и изоцинхомероновой кислот в широком диапазоне их концентрационных соотношений, сочетающих в себе полярографический метод определения компонентов и реакцию декарбоксилирования изоцинхомероновой кислоты до никотиновой кислоты, Никотиновую и изоцинхомероновую кислоты определяют следующим образом. Берут две аликвоты раствора, содержащего никотиновую и изоцинхомероновую кислоты, Одну аликвоту пеЗОеносят в колбу на 25 мл, добавляют 710 М МН 4 (1 мл аммиачного буферного раствора с рН 10), доводят объем до метки 1 н, раствором гид(57) Использование. ачалитическая химия и анализ продуктов полного гидролиза смеси никотинонитрила и динитрила изоцинхомероновой кислоты, Сущность изобретения 1 полярографирование ведут на фоне злектролита, содержащего (1,5-2,0) 10 М НС и (0,68-4,091 40 МЙН 4 . Способ позволяет определять указанные кислоты при совместном присутствии при любых соотношениях. Нижний предел, определяемых концентраций составляет 2,5.10 М, 2 табл,роксида лития. Полученный раствор полярографируют. Изоцинхомероновую кислоту определяют по волне с Е 1 д = -1,79 В. Вторую аликвоту переносят в ампулу, добавляют 1 мл 1 н. раствора НС(Н 2304). Ампулу запаивают и 2 ч нагревают в автоклаве при 200 С. Затем автоклав охлаждают, ампулу вскрывают, раствор переносят в мерную колбу на 25 мл, приливают 1,5 мл 1 н. раствора НС, доводят объем до метки водой и полярографируют. По волне с Е 1 П=-1,1 В оассчитывают общее количество никотиновой кислоты (С), включающее никотиновую кислоту, находившуюся в аликвоте,и никотиновую кислоту образовавшуюся из изоцинхомероновой кислоты, присутствующую в той же аликвоте (С 1), По разности С-С 1 определяют содержание в аликвоте никоти- НОВОЙ КИСЛОТЫ. К недостаткам способа относитсяего тельность (2 ч) и невозможность совме 17622155 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 сгного определения никотиновой и изоцинхомероновой кислот,Наиболее близким к предлагаемомуспособу по технической сущности являетсяспособ определения никотиновой и изоцинхомероновой кислотзаключается в следующем: к 5 мл исследуемой жидкости(гидролизат никотинонитрила и динитрилаизоцинхомероновой кислоты), содержащейникотиновую и изоцинхомероновую кислоты и пиридин, добавляют 1,5 мл 0,1 н. раствора гидроксида калия, 5 мл 0,1 н, растворахлористого аммония и шестикратной экстракцией извлекают пиридин. Водный остаток доводят 0,1 нраствором солянойкислоты до рН 6,0 и добавляют воду до 50мл, Никотиновая кислота определяется поволне с потенциалом полуволны, равным -1,60 В смольный состав фона; КОН 7,5 10М, ИН 4 2,5 10 М, Н 20 2,78 М, НС 7,6-7,810 М), Вторую порцию реакционной жидкости переносят в колбочку емкостью 25 мл,доводят объем до метки 0,1 н, растворомгидроксида лития и полярографируют, Концентрацию изоцинхомероновой кислотынаходят по волне с Е 1 П=-1,98 В.Недостатки способа следующие:невозможность определения никотиновой и изоцинхомероновой кислоты в однойпробе;никотиновая кислота определяетсядовольно точно только в случае, когда ееконцентрация выше концентрации изоцинхомероновой кислоты в 5-6 раз. В противном случае анализ дает значительно (до10 ) заниженные результаты содержания всмеси никотиновой кислоты,Цель изобретения - увеличение точности и чувствительности определения никотиновой и изоцинхомероновой кислот присовместном их присутствии.Поставленная цель достигается способом, заключающимся в определении никотиновой и изоцинхомероновой кислот втермостатированной ячейке при 25+0,2 Сна ртутном капающем электроде. Электродом сравнения служит нас, к.э. Полярограммы регистрируют на полярографе. В качестверастворителя используют воду, а в качествефонового электролита - 0,1 н. рас;вор хлоридакалия в присутствии (1,5-2,5) 10 М соляной-зСпособ осуществляется следующим образом;Пробу реакционной жидкости, содержащую никотиновуго и изоцинхомероновуюкислоты переносят в мерную колбу на 25 мл,добавляют 1,5-2,5 мл 1 н, раствора НС, 0,10,6 мл аммиачного буферного раствора с рН10 и доводят объем до метки водой, Полученный раствор помещают в полярографическую ячейку, термостатированную при25 С, и после удаления кислорода определяют никотиновую кислоту по волне с Е 12 ==-1,16 В, а изоцинхомероновую кислоту поволне с Еа=-0,74 В.Расчет содержания кислот в анализируемом растворе проводят по градуировочным графикам (Ь-С), Относительнаяпогрешность ( кот ) методики определенияникотиновой и изоцинхомероновой кислотпри совместном их присутствии составляетсоответственно 1,1 и 1,3 .П р и м е р 1, 3,0 мл расвора, содержащего 0,0045 г (15 ф 10 М) никотиновой кислоты,(2,5 10 М) изоцинхомероновой кислоты поме.бщают в мерную колбу на 25 мл, добавляют 2,5мл 1 н. раствора КС, 2,5 мл 1 н, раствора НС(2,5 10 М),0,1 мл(0,6810 М МН 4) аммиачного буферного раствора с рН 10 и доводятобьем до метки водой, Полученный раствор помещают в полярографическуюячейку, термостатированную при 25 С, ипосле удаления из раствора кислорода определяют никотиновую кислоту по волне сЕ 2=-1,16 В, а изоцинхомероновую кислоту - по волне с Е 1 п=-0,74 В.Анализ показывает, что в растворе содержится 0,001884 г,В табл, 1 приведены результаты определения никотиновой и изоцинхомероновойкислот при совместном их присутствии.По сравнению с известными (табл, 2)способами предлагаемый способ определения никотиновой и изоцинхомероновой кислот позволяет определять перечисленныекомпоненты при совместном присутствии водной пробе, поскольку значения их потенциалов полуволн на предложенном в качествефона электролите отличаются на 0,42 В.Способ анализа смеси позволяет независимо друг от друга определять никотиновую и изоцинхомероновую кислоты присовместном присутствии и может быть использован при определении следов изоцинхомероновой кислоты в аммонийной солиникотиновой кислоты, полученной гидролизом катализатов окислительного аммония2-метил-этилпиридина.Формула изобретенияСпособ полярографического определенияникотиновой и изоцинхомероновой кислот нафоне водного раствора КС и НС, о тл и ч а ющ и й с я тем, что, с целью увеличения точностии чувствительности определения при совместном присутствии, полярографирование ведутна фоне электролита, содержащего (1,5-2,0)юк 10 М НС и (0,68-4,09) 10 М МН 4,о со сО О о Э ( ) " СО (Ч СЧ мм ов в е - О (3) м-т сч(.3 1М 11 ао ао аааа а а аЛ ва е е в еааасчло л(ч сч лл- -сч сч сч мсч(ч м сч сч (ч(ЧСОСО СЧ Ма а сО О) (ч сО сО сОе л л ле - Е- )всч .- о аОм м -4 сч(с (с со Осо О со а с сч со м 1- м 1 СОЛО М Э Э лв а (С ).О (Сао о о оО Л О а М л л л-ааааасо а а,О ч ц)ц)(л а а Л а а О -е - -4с - )О е л е, О " СО СО СО О ееО е Ч )О Л евОЭОаМ Ол) ааааа О М О Л- О -б Л О О О О О Л л л л л в е ев в в в в а м сч мма сч мсч сч ог(4 М М СЧ (Ч СЧ СЧ М сЧ М сЧ СЧ СЧ (Ч1762215 Таблица 2 Составитель Т. НиколаеваТехред М,Моргентал Корректор Н. Гунько Редактор Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 Заказ 3255 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5