Способ получения аддуктов смоляных кислот или

О Л И С А Н И Е 235046ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскик Социалистическик Республик.Х.1967 ( 119377123-4) л, 12 г, 1/01 Заявле исое нием заявки Ьо Приорите МПК С 1 ОсУДК 668.472(088.8 Комитет по делам обретениЯ и открыти ри Совете Министров СССР6.1.1969, Бюллетень Мания описания 5 Х.1969 Опуоликовано за 1969 г. Дата опубликАвторыизобретени он и А. И. Калниньштвийской ССР елис, Д. Я. Свикле, Я. Г. Заид Заявитель нститут химии древесины АН ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АДДУКТОВ СМОЛЯНЫХ КИСЛОТ ИЛИ КАНИФОЛИ С МАЛЕИНОВЫМ АНГИДРИДОМ лодонную обратным помещают Смоляные кислоты или канифоль при нагревании до 140 С образуют аддукты с малеиновым ангидридом с неоольшим выходом.Для увеличения выхода целевого продукта предлагается проводить процесс в присутствии кислого катализатора в количестве от 17 о, при желании процесс можно проводить в атмосфере СОе и в среде органического растворителя, например изопропилового спирта.Применяя кислые катализаторы, например хлористый алюминий или борную кислоту, можно осуществить реакцию между канифолью и малеиновым ангидридом при температурах 70 - 80 С. Катализаторы значительно сокращают время реакции также при температурах выше 100 С. Опыты проводят со смесью смоляных кислот, полученных пере- кристаллизацией из сосновой живицы, канифолью, которая является смесью изомерных смоляных кислот, а также чистой абиетиновой кислотой, наименее реакционноспособной из всех смоляных кислот с конъюгированными двойными связями. Применяя катализатор, удалось проводить реакцию с 10 - 30/,-ным выходом при температурах, при которых реакции канифоли и абиетиновой кислоты с малеиновым ангидридом не протекают.П р и м е р 1. В трехгорлую кругколбу, оборудованную мешалкой,холодильником и термометром,смесь измельченнои канифоли и малеинового ангидрида. Чолярное соотношение 1: 1,5. К смеси добавляют 1,"от веса канифоли свежего сублимата А 1 С 1 з. Колбу со смесью помещают в сосуд со сплавом Вуда, который предварительно нагревают до 140 С. Включают мешалку и при 140 С проводят реакцшо в течение 15 ттин в токе СОв. Параллельно проводят контрольный опыт в тех же условиях, но без 10 добавления катализатора. Через 15 дтин содержание обеих колб нейтрализуют 1,5-кратным избытком водного раствора ХаОН. Полученные пасты анализируют на содержание аддукта. Устанавливают, что в присутствии А 1 С 1, 15 образуется 81" малеопимаровой кислоты, ибез АСз 51,5 О;, (к весу общих кислот).П р и м е р 2. В трехгорлой круглодоннойколбе с обратным холодильником, мешалкой и термометром растворяют абиетпновую кис лоту в изопропиловом спирте и добавляют туда малеиновый ангидрид. Молярное соотношение малеинового ангидрида и абиетиновой кислоты 1,5; 1, Добавляют 1% борной кислоты (НзВОз) от навески абиетпновой кислоты, 2 Параллельно проводят контрольный опыт безкатализатора. Обе колбы выдерживают в термостате при 75 С в течение 2 час, Затем содержимое обеих колб нейтрализуют водным раствором ХаОН. Раствор ХаОН берут в 30 1,5-кратном избытке по отношению к абиетиЗаказ 652 г 4 Тираж 437 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Сонете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 новой кислоте и малеиновому ангидриду. После анализа установлено, что без добавки Н,ВО, малеопимаровая кислота не образуется. В присутствии Н,ВОа получают 12 о малеопимаровой кислоты 1 из общего содержания кислот). П р и м е р 3. В трехгорлую круглодонную колбу, оборудованную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают смесь измельченной канифоли и малеинового ангидрида. Моля рное соо гношение 1; 1,5.1( смеси добавляют 1, от веса канифоли свежего сублимата А 1 С 1,. Параллельно проводят контрольный опыт без катал.гзатора. Обе колбы выдерживают в термостате при 90 С в течение 1 час. Затем содержимое обеих колб нейтрализуют водным раствором ХаОН. Раствор ХаОН берут в 1,5-кратном избытке по отношению к канифоли и малеиновому ангидриду. После анализа. установлено, что без добавки г 1 Са мйлеойима 1 говая кислота не образуется, В присутствии ЛСа получают 154 малеопимаровой кислоты (из общего содержани 51 кислот) . 5 Предмет изобретения1. Способ получения аддуктов смоляныхкислот или канифоли с малеиновым ангидридом при нагревании до 40 С с выделениемпродукта известными способами от,гичающий 10 ся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствиикислого катализатора.2. Способ по п. 1, от,шчающиися тем, что вкачестве кислого катализатора применяют15 борную кислоту или хлористыш алюминий вколичестве около 1 ,3, Способ по пп, 1 и 2, отличагош,ийся тем,что процесс проводят в среде органическогорастворителя, например изопропилового спир 20 та,4. Способ по пп, 1 - 3, отличагощийся тем,что процесс проводят в атмосфере СО,