Способ очистки уксусного ангидрида от окисляемых примесей

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК Ц 91 Ц 11 ГОСУД ПО ДЕ ПИ Е ИЗОБРЕТ К АВТОРСКОМ ТЕЛЬСТВ НОГО АНЕЙ ся к п вча износВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(53) 547,292-31.07(088.8) (56) Технологический регламент производства уксусного ангидрида пиролизом уксусной кислоты. Энгельское производственное объединение "Химволокно", 1972.(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ УКРИДА ОТ ОКИСЛЯЕМЫХ ПРИМЕ(57) Изобретение относводным карбоновых кисл(59 4 С 07 С 51/573, 53 12 ти к очистке уксусного ангидрида от окисляемых примесей. Цель - повышение качества целевого продукта и уп-. рощение процесса; Очистку ведут обработкой раствором КАМО (в уксусном ангидриде) с добавками полиэтиленгликоляи натриевых солей алкилсульфокислот (раствор приготавливают и хранят при (-5) (+15 С предпочтительно) при массовом соотношении компонентов 35-50;3,5-4:1, Реакционную смесь подвергают дистилляции. Способ позволяет уменьшить расход КМпОдо э 250 г на 1 т очищаемого уксусного ангидрида. (повысив его качество до требований ГОСТа 21039-75) и обеспечивает безопасность процесса. 1 з,п. фИзобретение относится к производным карбоновых кислот, конкретно кусовершенствованному способу очисткиуксусного ангидрида, получаемого впроцессе каталитического пиролиза,уксусной кислоты с последующей хемосорбцией кетена от окисляемых примесей.Уксусный ангидрид применяют в химической промышленности для полученияацетатов целлюлозы, этрола.Цель изобретения - уменьшение расхода марганцово-кислого калия, повышение качества уксусного ангидрида и, 15упрощение процесса, достигаемая обработкой уксусного ангидридарастворомКМпО в уксусном ангидриде с добавками полиэтиленгликоляи натриевыхсолей алкилсульфокислот при массовом 20соотношении компонентов раствораКИО полиэтиленгликольИа-солиалкилсульфокислот 35-50:3,5-4:1.Предпочтительно используют растворКМпО в уксусном ангидриде с добавками полиэтиленгликоляи Ма-солейалкилсульфокислот, приготовленный ихранящийся при ( -5)-(+15) С,Изобретение иллюстрируется следующими примерами. 30П р и м е р 1, Раствор для очисткиготовят растворением марганцово-кислого калия, полиэтиленгликоляиЫа-солей алкилсульфокислот в уксусном ангидриде при (-5)-(+15) С, Дляприготовления раствора к 1 т товарного уксусного ангидрида добавляют24 кг марганцово-кислого калия, 2 кгполиэтиленгликоляи 0,5 кг Иа-солей алкилсульфокислот, выпускаемых 40под названием "Волгонат. Расход раствора, 8,4-10,4 л на 1 т обрабатываемого уксусного ангидрида-сырца взависимости от содержания окисляемыхпримесей. 45В куб дистилляционной лабораторной колонны эффективностью 3 теоретические тарелки непрерывно подают0,5 л/ч уксусного ангидрида с показателем по окисляемым примесям - расход КМпО мг/100 смэ ангидрида 120.Одновременно в куб колонны подаютраствор ИЫО в уксусном ангидридес добавками полиэтиленгликоляиЮа-солей алкилсульфокислот (при соот 55ношении компонентов раствора КМпО -полиэтиленгликоль-Ма-соли алкилсульфокислот 48:4 1) со скоростью5 мл/ч. Дистилляционная колонна работает при температуре куба 100 С иверха 90 С и давлении 110 мм/рт.ст,Расход раствора КМпО в пересчете на1 т обрабатываемого уксусного ангидрида составляет 9,26 л/ч.С верха .колонны отбирают 0,46 л/чуксусного ангицрида с .показателем поокисляемым примесям - расход КМпОмг/100 см =49,5,П р и м е р 2. В куб дистилляционнойколонны, работающей в режиме примера1, непрерывно подают 0,5 л/ч уксусного ангидрида с показателем по окисляемым примесям 120. Одновременно вкуб подают раствор КМпО в уксусномангидриде с соотношением компонентов,как в примере 1, со скоростью5,6 мл/ч (10,4 л на 1 т уксусногоангидрида). С верха колонны отбирают0,46 м/ч уксусного ангидрида с показателем по содержанию окисляемым примесей 44, 1.П р и м е р 3. В куб колонны, работающей при температуре куба 110 Си давлении 260 мм рт,ст., подают0,5 л/ч уксусного ангидрида с показателем по содержанию окисляемых примесей 120. Одновременно в куб колонныподают раствор КМпО в уксусном ангидриде (соотношение КМпО- полиэтиленгликоль-Ба-соли алкилсульфо-кислот 48:4:1) со скоростью 4,5 мл/ч(8,4 л/т уксусного ангидрида), С верха колонны отбирают 0,485 л/ч очи-.щенного ангидрида с показателем посодержанию окисляемых примесей 54,6.П р и м .ер 4. Процесс осуществляют аналогично примеру 3. Очищают уксусный ангидрид с показателем по содержайию окисляемых примесей 135.Раствор КМпО подают в верх колонны,В результате получают 0,48 л/ч уксусного ангидрида с показателем по окисляемым примесям 49,2.П р и м е р 5. Процесс ведут аналогично примеру 3,Очищают уксусный ангидрид с показателем по содержанию окисляемых примесей 135, В куб колонны подают6,5 мл/ч раствора КМпО в уксусномангидриде аналогичного примеру 3(12 л/т уксусного ангидрида),Получают 0,43 л/ч уксусного ангидрида с показателем по окисляемым примесям 35,3,П р и м е р 6, В куб колонны, работающей в условиях примера 1, подают0,5 л/ч уксусного ангидрида с пока 1384569зателем по содержанию окисляемых примесей 80, Одновременно в верхнюючасть колонны водят 4,5 мл раствораКМп 04, аналогичного по составу примера 1 (8,4 л/т .уксусного ангидрида),С верха колонны отбирают 0,495 л/ч. уксусного ангидрида с показателем посодержанию окисляемых примесей 45,2,Использование раствора Кй 04 присоотношении компонентов 60:3,5-4:1приводит к выпадению твердого КИп 04кз раствора и забивке технологическихлиний; При соотношении компонентов40-30:3,5-4:1 увеличивается расходраствора КМпО, подаваемого в очищаемый уксусный ангидрид при этом увелиФчиваются непродуктивные потери полиэтиленгликоляи "Волгоната",П р и м е р 7 (сравнительный) .Для приготовления 10 л раствора КМп 04берут 0,3 кг КМпО 4, 0,02 кг полиэтиленгликоля, 0,005 кг "Волгоната"(соотношение компонентов 60:4: 1) .После смешения компонентов с уксусным 25ангидридом 0,05 кг КМпО 4 выпадает восадок, После отделения осадка КМпОраствор подают в куб дистилляционнойколонны в условиях примера 2, Полученные результаты идентичны примеру 2,П р и м е р 8. Для приготовления10 л раствора КМп 04 берут 0,175 кгКМп 04, 0,02 кг полйэтиленгликоля,0,005 кг "Волгоната" (соотношениекомпонентов 35:4:1). Приготовленныйраствор вводят в куб дистилляционнойколонны в условиях примера 2. Показатель - расход марганцево"кислого калия в мг/100 см продукта уксусного40ангидрида, отбираемого с верха колонны, составляет 60,5, Для полученияфпоказателя 44, 1 (пример 2) в куб колонны необходимо вводить 7,66 мл/чраствора КМп 04 с соотношением компонентов 35:4:1.П р и м е р 9 (сравнительный). Дляприготовления 10 л раствора КМпОберут 0,24 кг КМп 04, 0,015 кг. полиэтиленгликоля, 0,005 кг Волгоната(соотношение компонентов 48;3:1).После смешения компонентов с уксуснымангидридом 0,06 кг КМпО 4 выпадает восадок. После отделения осадка КМп 04раствор подают в куб дистилляционнойколонны в условиях примера .2. Чтобыполучить показатель - расход марганцевокислого калия в мг/100 см продукта, равный 44,1, в куб колонны необходимо подавать 7,4 мп/ч раствора КМп 04Применение растворов КМп 04 с увеличенным содержанием полиэтиленгликоля, например, при соотношении компонентов раствора 50-4,5:6:1 положительного влияния на процесс очистки не оказывает, приводит к непродуктивным затратам полиэтиленгликоля, "Волгонат" вводят в раствор в основном цля предотвращения накопления смол на насадке дистилляционной колонны, Уменьшение его количества в растворе КМп 04 ухудшает работу дистилляционной колонны, увеличение его количества не усиливает положительный эфФект.Температура (в указанном интервале (-5)-(+15) С приготовления и хранения раствора КМп 04 не влияет на процесс очистки уксусного ангидрида, Однако применение более высокой температуры (15 С) для приготовления и хранения раствора КМп 04 приводит к дезактивации его и резкому уменьшению сроков хранения за счет окисления полиэтиленгликоляперманганатом калия, Уменьшение температуры ухудшает растворимость КМпО полиэтиленгликоляи "Волгоната" в уксусном ангидриде.Предлагаемый способ в сравнении с известным позволяет уменьшить расход КМп 04 с 1,2-2,2 кг на 1 т очищаемого уксусчого ангидрида до " 250 г повысить качество уксусного ангидрида, упростить процесс вследствие возможности проведения его в непрерывном режиме за счет использования раствора КМп 04, а не порошка позволяет уменьшить безопасность процесса,Формула изобретения1. Способ очистки уксусного ангидрида от окисляемых примесей, включающий обработку его марганцово-кислым калием при нагревании и дистилляцию, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью уменьшения расхода марганцово-кислого калия, повышения качества целевого продукта и упрощения процесса, обработку ведут раствором марганцово-кислого калия в уксусном ангидриде с добавками полиэтиленгликоляи натриевых солей алкилсульфокислот при массовом соотношении комЗаказ 1379/18 Тираж 370 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 понентов раствора КМпО -полиэтиленгликоль-Яа-соли алкилсульфокислот, равном 35-50:3,5.4:1 соответственно.2. Способ по п.1, от л и ч а ю - щ и й с я тем, что используют раствор КМпО в уксусном ангидриде с добавками полиэтиленгликоляи Масолей алкилсульфокислот, приготовлен-.ный и хранящийся при температуре