233650

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ233650 Союз Советских Сониалистических Республикцг Зависимое от авт. свидетельства МЗаявлено 04,11,1967 ( 1131042/23-4) Кл, 12 о, 5/0212 о, 10 с присоединением заявкиПриоритет МПК С 07 с С 07 с УДК 661.725,661.72Комитет оо деламобретений и открытий убликовано 24.Х 11.1968. Бюллетень М за 1969 та опубликования описания 16 Л .1969вете Министров СССР Авторыизобретен. ф. Цехмистер В, С. Маркевич и А. Х. Рожок кого институтадуктов но-исследовател органических п аявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАНОЛА, ИЗОГЕКСАНО И НИЗШИХ ПРЕДЕЛЬНЫХ КЕТОНОВ2 С ич, К. Г. Шаронов,Л. В. Андрее овокуйбышевский филиал Нау синтетических спиртовИзобретение относится к области получения высших спиртов и низших предельных кетонов, которые находят применение в качестве исходного сырья для синтеза в фармацевтической промышленности.5Предлагается способ получения пентанола, изогексанола и низших предельных кетонов, по которому ацетальдегид, ацетон, воду и щелочь в соотношении 1: 4: 5 - 0,047 конденсируют при температуре не выше 10 С с после дующей дегидратацией и гидрированием полученного при этом продукта известными приемами. Выход пентанола53 - 65/О; изогексанола 7%; кетона 55,/О.П р и м е р 1. Для получения спиртов в ре актор заливают 460 кг ацетона (4 люль), охлажденного до 0 С, и при перемешивании вводят 5,1 кг (0,047 моль) водного раствора щелочи. Общее количество введенной воды составляет 179 кг (5 моль). Затем в охлажден ную до 3 С смесь подают 88 кг (1 моль) ацетальдегида. Дозировку ацетальдегида проводят при перемешивании и охлаждении в течение 1 час до температуры не выше 8 С, Реакционную массу выдерживают 0,5 час и ней трализуют 30%-ным раствором серной кислоты (7,1 кг).Из полученной таким образом массы отгоняют под вакуумом ацетон, не вступивший в реакцию, воду, а затем кетолы при температуре 30 40 - 80 С/10 - 15 мм рт. ст. Выход кетолов от теории на вступивший в реакцию ацетон и ацетальдегид составляет соответственно 72 и 68 0/О.Дегидратацию кетолов проводят при 98 - 100 С с обратным холодильником и атмосферном давлении в присутствии 0,15 вес./О серной кислоты в течение 2 час. Затем продукгы дегидратации разгоняют при атмосферном давлении. Сначала отгоняют воду (до 100 С), затем водный азеотроп, содержащий до 10/, кетолов (100 - 110 С) и смесь непредельных кетолов (110 - 120 С) с по 1,4120.На смолистый кубовый остаток для увеличения выхода основных продуктов вводят водные фракции, полученные при разгопке и при дегидратации кетолов,Выход продуктов реакции 87% (от теории) в пересчете на прореапровавшпе кетолы.Гидрирование этилиденацетоиа и окиси мсзитила осуществляют в трубчатом проточном реакторе при температуре 160 в 1 С и давлении 25 атм на никельхромовом катализаторе Чирчикского электрохимического комбината. Объемная скорость подачи сырья 0,5 - 0,6 л/час . В реактор подают восьмикратный избыток водорода. Катализат разгоняют на ректификационной колонне. При температуре до 90 С отбирают водную фракцию 9,8 кг эта233650 Предмет изобретения Составигель Л. Крючкова Редактор С. С. Лазарева Техред А. А, Камышникова Корректор Н. И. ХарламоваЗаказ 491/18 Тираж 440 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4Типография, пр. Сапунова, 2 иола и изопропанола (0,18 моль); при температуре 9 й - 103 С отбирают 2,5 кг меилпропилкетона (0,02 моль). При 103 - 117 С и флегмовом числе, равном 40, отбирают фракцию метилизобутилкетона (0,007 моль); при температуре 117 - 120 С - 13,4 кг (0,13 моль) изогексанола.На вступивший в реакцию ацетон и ацетальдегид выход пентаноласоставляет 63 и 53 в/в, выхода изогексанола 7 и 6,9 о .П р и м е р 2, Для получения индивидуальных непредельных кетонов, продукты дегидратации кетолов, полученные чо примеру 1, разгоняют на ректификационной колонне, При температуре до 100 С отбирают легкую фракцию, содержащую 27,4 кг ацетона, ацетальдегида и воды, при 120 - 122 С (760 мм рт; ст,) отбирают 97,1 кг (1,1 моль) этилиденацетона. При температуре выше 122 С отбирают 13,7 кг (0,13 моль) окиси мезитила. Выход этилиден ацетона на вступивший в реакцию ацетон и ацетальдегид соответственно 64 и 55 о ; выход окиси мезитила на вступивший в реакцию ацетон и ацетальдегид 7 в/и.П р и и е р 3. Для получения индивидуальных предельных кетонов продукты дегидратации кетолов по примеру 1 гидрируют при температуре 180 - 200 С при атмосферном давлении на никельхромовом катализаторе Чирчикского электрохимического комбината, Обьемная скорость подачи сырья 0,55 - 0,65 л(час.5 В реактор подают четырехкратный избытокводорода. Продукты гидрирования разгоня 1 от на ректификационной колонне, При температуре до 102 С отбирают легкие фракции, со.держащие этанол, изопропанол и воду, при 10 102 - 107 С отбирают 90 кг (1,04 моль) метилпропилкетона и при 107 - 119 С отбирают 14,5 кг (0,14 моль) метилизобутилкетона. Выход метилпропилкетона на вступивший в реакцию ацетон и ацетальдегид 57 и 527 о.15 Способ получения пентанола, изогексанола 20 и низших предельных кетонов, отличающийсятем, что, с целью повышения селективности процесса, ацетальдегид, ацетон, воду и щелочь в соотношении 1: 4: 5: 0,047 подвергают конденсации при температуре не выше 10 С с пос ледующей дегидратацией, гидрированием полученного при этом продукта известными п р нем а ми.