Способ получения 2-метилпентандиола-2, 5

233651 ОПИСАНИЕИЗОБР ЕТЕ НИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соеетекнз Социалистнческиа РеспубликЗависимое от авт. свидетельства М Заявлено 1 О.Х.1967 ( 1196265/23-4) с присоединением заявки МПриоритет Кл, 12 о, 5/03 МПК С 07 сУДК 547.42,07 (088.8) Комитет ло лелем изобретений н открытий при Саеете Миниетоое СССРАвторыизобретения А. П, Томилов, Б. Л, Клюев и Н. Ш. Фукс Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛПЕНТАНДИОЛА,5 Известны способы получения 2-метилпентандиола,5, заключающиеся в действии метилмагнийиодида на лактон-у-оксимасляной кислоты или у-ацетопропиловый спирт. Выход диола в обоих случаях не превышает 30 - 40%, Длительность процесса, дефицитность исходных компонентов и использование алкилмагнийиодида в значительной степени усложняет синтез этого продукта.Предлагается получать целевое соединение электрохимически, катодным восстановлением смеси ацетона с аллиловым спиртом в водно- щелочном растворе на графитовых катодах, активированных ртутью. Выход 2-метилпентан;С = О+ СН, = СН - СН,ОНСН," а пинакон и изопропанол образуются в качестве побочных продуктов с незначительным выходом. Гидрирование аллилового спирта или его гидродимеризация в условиях реакции не наблюдаются,1-1 аилучшие качественные показатели достигаются при концентрации смеси ацетона с аллиловым спиртом в водно-щелочном растворе 300 г/л и концентрации гидроокиси натрия или калия 25 - 60 г/л, Ацетон и спирт берут в объемном соотношении 1: 1 или с некоторым издиола,5 прп этом достигает 94 - 95 с/с по прореагировавшему аллпловому спирту,Хиппизм процесса заключается в следующем.При электрохпмическом восстановлении водно-щелочных растворов ацетона на электродах с высоким перенапряжением водорода основными продуктами реакции являются изопропанол и пинакон. Однако в присутствии аллилового спирта реакции димеризации и гидрирования значительцо затормаживаются, так как ацетон легко образует с аллиловым спиртом продукт совместной гидродимеризации - 2-метилпентандиол,5 по схеме2 Н+,2 е СН+. С - СН, - СН, - СН, ОН,СН, 1ОН 15 бытком последнего. Процесс ведут в диафрагменном илп бездиафрагменном электролизере.П р и м е р. В катодную камеру электролизера, снабженного керамиковой диафрагмой, никелевыми анодом и графитовым катодом с рабочей поверхностью 1,5 длз загружают 62 лл ацетона, 62 лл аллилового спирта и 200 лл 1,5 н. раствора едкого натра. Анолитом служит 1 н. раствор едкого натра, В ацетоне предварительно растворяют 1 г азотнокислой 25 окисной ртути (в последующих опытах ртуть233651 Предмет изобретения Составитель Л. БрильРедактор А. Е. Петрова Тсхред А. А, Камышникова Корректор А. П. Татаринцева Заказ 491/19 Тираж 440 Г 1 одписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, 2 в рабочий раствор можно не вводить), Электролиз проводят при катодной плотности тока 10 а/дм- и температуре 18 - 20 С в течение 1 час.По окончании электролиза рабочий раствор насыщают поташом, органический слой отделяют и сушат сульфатом магния.Водный слой экстрагируют эфиром (3 раза по 50 мл). Из эфирных вытяжек отгоняют экстрагент, а кубовый остаток сушат сульфатом магния и объединяют с органическим слоем. Полученную смесь подвергают разгонке. Сначала под нормальным давлением отгоняют непрореагировавший ацетон, изопропанол и аллиловый спирт, затем под вакуумом - цинакон и 2-метилпентандиол,5.Выход продукта совместной гидродимеризации ацетона с аллиловым спиртом составляет 95% по веществу и 68% по току. 2-метплпентандиол,5 представляет собой густую бесцветную жидкость, с т. кип. 119 - 121 С при давлении 14 мм рт. ст., пй 1,4508 и С 14 0,9664,1. Способ получения 2-метилпентандиола,5с последующим выделением целевого продукта 10 известными приемами, отличающийся тем, что,с целью увеличения выхода продукта и расширения сырьевой базы, смесь ацетона с аллиловым спиртом в объемном соотношении 1: 1 подвергают электрохимическому восста новлению в водно-щелочном растворе на графитовых катодах, активированных ртутью.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при плотности тока 1 О а/дм- и температуре 18 - 20 С.