Способ получения 5, 12-дигидротетрацена

Союз Советских Социалистических Республик,ОЬ присоединеииех заявки 1 К С 07 с Приор митет по аела зобретений и открытийпри Совете МинистрссСССР,088.8) Опубликовано 24.Х 1.1968 за 1969 г. юллстсиь М Дата опубликования описания 25.1.196 44,ц Авторыизобрстсни 51 Р. Ззерниеце реи Заявител нститут органического синтеза АН Латвийской СС ПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ 5,12-ДИГИДРОТЕТРАЦЕН П есь сильный ток сухого лснно поднизают темнесмеси до 240" С (термоерживают при этой тсмвыделеия всей реак.ам начинается реакция ка 5,12-дигидротетра еуская через сх слого газа, мед реакционной смеси), и выд )е до полного воды, При это аци; и отгон углеки ратуру метр в перату ониой циклиз на (11 г.Н 8 ц РггиВ"таг 9П 1 а Н Н Затем тенимают доре идет обДлительноГ 1 ри этомостатка, отгидротетраниках, Пфи ьрютпетролеинопри 100 Срацена. хперат ру реакцио 300 в 3 С. При т льиая возгонка и о сть нагревания об из темного, частич гоняется практичес цен, которьш соби олучеииую взвесь и промывают смес го эфира 11:1) и Получают 4,98 гИзвестен способ получения 5,12-дипдротетрацена путем нагревания 2-15,6,7,8-тетрагидро-р-нафтил)-метилбензойной кислоты в присутствии безводного хлористого цштка и хлористого натрия с последуощец вакуумной перегонкой полученного продукта.Предлагаемый способ отличается от известного тем, что нагревание ведут в среде вазелниового масла с одновременной отгонкой получаемого продукта в токе углекислого газа.Зто позволяет увеличить выход 5,12-днгидротетрацена с 12,8 вес. % в известном способе до 30 вес.%. П р и м е р, Смесь из 22 г заранее просушен иой 2- (5,6,7,8-тетраядро-р-нафтил) метилбензойной кислоты 11), 2,5 г безводного хлористого цинка и 0,5 г хлористого натрия помещают в трехгорлуо колбу (500 л,г) и обливают 100 л,г вазелинового масла. Колбу снаб жают изогнутой газоприводной трубкои так, чтобы ее конец был погружен в реакционную смесь, термометром и широкой отводной трубкой (диаметр 15 лгл), конец колбы погружают в приемник с ксилолом. Для синтезов 2 большего масштаба отводные газы от первого приемника желательно направить еще в один приемник с несколькими миллилитрами ксилола, Колбу наклонно помещают в баню со сплавом Вуда с терморегулятором. 30 нной смеси подакой темпераутгоика 111).ычно 9 - 10 пис, о обугленного ки весь 5,12-ирается в прием) в ксилоле ью из бснзола и сушат продукт 5,12-дигидротст233649 Составитель й. ГозаловаРедактор С. Лазарева Текред А. А. Камышникова Корректор В. В. Крылова Заказ 5 Ь 7/2 Тираж 437 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам нзооретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 Фильтрат обьединяют с содержимым второго приемника и хроматографируют на окиси алюминия, промывая смесью бензол - петролейный эфир (1: 1), Первую порцию элюата (50 - 100 юг) отбрасывают: она содеряит основное количество вазелинового масла, также перегнавшегося в токе углекислого газа. Собирают элюат, содержащий (11), окрашенный от примесей обычно в слегка желтоватый цвет. Начало и конец отбора основной фракции определяют нанесением проб элюата на полоски фильтровальной бумаги, В случае наличия в элюате заметных количеств 5,12- дигидротетрацена, высушенные полоски под УФ-освещением выявляют яркое светло-голубое свечение.Из элюата отгоняют растворители почти досуха, остаток выдерживают несколько часов на холоду и фильтруют дополнительное количество вещества. Выход 5,12-дгидротетрацена б,58 г (34,5 в/, от теории), считая на кислоту (1). После очистки получают продукт с т, пл.12 С (из бензола), Однако полная очистка 5,12-дигидротетрацена необходима только в 5 случае его применения для люминесцентныхцелей. Для синтетических целей вполне пригоден технический, светло-желтый продукт с т, пл. 180 - 185 С,10 Предмет изобретения Способ получения 5,12-дигидротетраценапутем нагревания до 310 С 2-(5,6,7,8-тетрагидро+нафтил) -метилбензойной кислоты в при сутствии безводного хлористого цинка и хлористого натрия, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, нагревание ведут в среде вазелинового масла с одновременной отгонкой получаемого продукта 20 в токе углекислого газа.