Способ получения динитропроизводных -монои, дигалоидантрахинонов, содержащих галоиды в разных ядрах молекулы антрахинона

ОЮЗ СОВЕТСНИКСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ ЕСПУВЛИН 221677 79/37; С 07 С 49 807 3(511 С ЕНИ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЭОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИНИТРОПРОИЗВОДНЫХ -МОНО- И, ф-ДИГАЛОИДАНТРАХИНОНОВ, СОДЕРЖАЩИХ ГАЛОИДЫ В РАЗНЫХ ЯДРАХ МОЛЕКУЛЫ АНТРАХИНО-.и НА, о т л и ч а ю ц и й с я . тем,,что, с целью расширения ассортимента промеауточных продуктов длякрасителей антрахинонового ряда,р-моно- и, р-дигалоидантрахиноныобрабатывают нитрирующей смесью всреде серной кислоты или слабомолеуме порядка 5 ного с последующим выделением целевых продуктовиэвестным способом., ППП "Патент" г. ужгород, ул, ре Изрбретенке относится к областиполучения промежуточных продуктовдля красителей антрахинонового рядаИзвестен способ получения динитропроизводных с(,-галокдантрахинона.Так, наиркмере нитркрованием 1,8-хлорнктроантрзхинона концентрированной азотной кислотой получают1-хлор,8-динитроантрахинон,С целью расширения ассортиментапромежуточных продуктов для красителей антрахинонового ряда предлагается способ получения не описанных ранее динитропроизводных )-мо но" к ф е Р-дкгалокдантрахкнонов.Способ. состоит в том, что,. -моно"и ) е Р -дигалокдантрахиноны обрабатывают нктрующей смесью в средесерной кислоты клк слабом олеумепорядка 5-ного с последующим выделением целевых продуктов извест"ным способом,П р и м е р 1,Нитрированке2-хлорантрахинона.20 г 2-хлорантрахинона вносятв 240 г 95-ной серной кислоты, нагревают до 55-60 С и размешиваютдо полного растворения, Затем прк55. С к нкм прибавляют в течение1 ч нктркрующую смесь кз 70 г азотной кислоты (й 1,5) и 140 г 95-нойсерной кислоты, все зто размешивают 3 ч нрк той же температуре иохлаждают. Выделившийся осадок смесикзомеров 2-хлор,5(8)-дкнитроантрахкнонов отфильтровывают, промываютво ой до нейтральной реакции наводокконго к сушат, Получаютт 25 1 г сухо.т 3 88 гго продукта, который содержи , 8некрореагкровавшего 2-хлораитрахинона. Общий выход смеси изомеров-1 5(8 )-дкнитроантрахнонови 96 на77 от теории на взятый и 96вошедши вй реакцию 2-хлорантрахиДля разделения изомеровполученный продукт обрабатываюсмесью ледяной ук у, е; кс сной кислоты-1 5-динктрк хлорбензола. 2-Хлор- , -трантрахкнон нерастворкм в смесиледяной уксусной кислоты и .хлорбензола, его т.пл, 361 С,Найденое 3 Б 8 е 45 е 8 е 37 еС 1 10,79; 10,83Вычислено,".: й 8,42; С 1 10,7.2-Хлор,8-дкиктроантрахинонвыделяется из смеси растворктелейна следующий день после трехкратной перекристаллизацки, и егот,пл. 275 С.Найдено, : 11 8 е 5 е 8 е 81 еС 1 10.,69; 104.С + Н 5 СТИ Об . Вычислено,Ъ: Б 8,42; С 1 10,7.П р и м е р 2. 2-Бромантрахиноннктрируют в тех же условиях, какописано в примере 1 для 2-хлорантра.хкнона, только в качестве растворителя применяют моногидрат или5 Ъ-ный олеум. Из 3 г 2-бромантрахинона получают 2,19 г смеси изомеров .2-броме 5(8)-динитроантрахинонов, что составляет 55,6 от теориио в пересчете на 2-бромантрахинон.Найдено, : Вг 20,95 21,01;Б 7,54; 7,47.С.,НВг 206Вычислено, Ъ: Вг 21,20; Б 7 е 43.15 П р и м е р 3. Нитрование 2-фторантрахинона.2,85 г 2-фторантрахинона растворяют в 26 мл моногкдрата, нагревают до 55-60 С, прибавляют к ним2 О нктрующую смесь из 1,0 г азотнойкислоты (а 1,5 ) и 20 г 95-нойсерной кислоты, все зто размешивают3 ч при той же температуре к охлаждают, Раствор выливают на 70-80 млд воды и выделившийся осадок отфильтровыяаюте промывают водой и сушат,Получают 2,2 г сухого продукта. Выход смеси кзомеров 2-фтор,5(8)- -дкнктроантрахинонов составляет55 от теории в пересчете на 2-фторантрахинонНайдено, : Р 6,39; 6,47;И 8 е 68 8,34.СНР 206,Вычислено,ЪР бр 03 Б 8 е 86.р и м е р 4. Нктрование 2 е 7-дкхлорантрахинона.15,3 г 2,7-дкхлорантрахинонарастворяют в 126 мл моногидрата,нагревают до 60 С и прибавляют к4 О нкм нитрующую смесь из 53,5 г азотной кислоты (а 1,5) и 140 г95-ной серной кислоты, все эторазмешивают в течение 3 ч при тойже температуре и охлажцают, Выде 45 лившийся осадок отфильтровывают,промывают водой и сушат. Получают14 53 г 1 8-дкнитро,7-дихлорантрахинона, что составляе:т 69,60 8от теории на 2,7-дихлорантрахинон,и иэ смесипосле. перекристаллизации иэуксусной кислоты и хлорбенэолат,пл. 282-283С.Найдено, ; С 1 19,04; 19,08;М 7,54; 7 е 4 Ъ.С 1 19 15; И 7,56С Н С 1 Б ОбВычислейоеП,р и м е р 5, 2 еб-Дкхлорантрахинон нктруют аналогичкко 2 7-дкхлорантрахкнону,