220979

220979 О П И С А Н И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик. 12 о, 5/О МГ 1 К С 07 иоритет Комитет по делам аобретений и отнрыти прн Совете Ыинистров СССР(088.8) Опубликовано 01.Л 1.1968. БюллетеньДата опубликования описания 1.Х,1968 Авторыизобретен В, А, Загоревский,ыкииа и Л. М, Мещеряко явител ПОСОБ ПОЛУ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ ОКСИМОВ Известен способ получения простых эфиров оксимов алкилированием окспмов. Метод имеет существенное ограничение, состоящее в том, что в условиях алкилирования, обычно в воде или спиртах в присутствии оснований, помимо целевых продуктов, образуются нитроны. Это понижает выход эфиров оксимов, а также затрудняет разделение смеси указанных соединений, Соотношение продуктов реакции зависит от характера алкилирующего агента, константы основности оксима и от условий реакции. В отдельных случаях удается избежать образования нитронов путем использования серебряных солей оксимов и йодистых алкилов,Предложен новый способ получечпя простых эфиров алкилированием оксимов, заключающийся в том, что алкилирование фасолей оксимов проводят в среде диметилформамида, причем натриевые соли ле.ко образуются в той же среде реакцией гидрида натрия с оксимами. Выделение простого эфира производят разложением реакционной смеси водой, извлечением подходящим растворителем и далее обычным путем. Выход целевого продукта достаточно высокий. Нитроны при этом практически не образуются,Если, как указано выше, при метилировании оксимов ацетофенона и бензофенона в условиях, описанных в литературе, выход нитрона составляет более 50%, то по предложенному способу нитроны илн совсем не образуются, или обнаруживаются лишь в виде следов при хроматографировании сырого 5 продукта в тонком слое окиси алюминия,причем нитроны легко удаляются окончательно при однократной кристаллизации или перегонке простого эфира.П р и м е р 1. Получение О-метилового эфи ра оксима бензофенона. К 2,16 г 600,-ногоМаН добавляют 30 ттл безводного днметилформампда и затем при охлаждении снаружи водой раствор 5,4 г оксима бензофенона в 20 тгл диметилформамида. После прекраще ння выделения водорода (несколько минут)по каплям прибавляют 4,5 г димегилсульфата, реакционную смссь прп персмсшнванип выдерживаютв бане с температурой 50 - 60 С в течение 2 час, после чего вылпва от в 30 лтл 20 воды и извлекают эфиром при высаливаниихлористым натрием. Эфирный раствор упаривают, остаток высушивают отгонкой бензола, Кристаллический продукт (вес 6,25 г, т. пл. 47 - 50 С) перекрпсталлизовывают из 25 спирта. Получают 5,8 г (91/,) О-метпловогоэфира бензофеноноксима, т. пл. 60,5 - 61,5 С (из метанола).П р и м е р 2. Получение О-метилового эфира оксима ацетофенона, Реакцию проводят 30 аналогично примеру 1 с 2,28 г 1 хаН в 30 ттл220979 Предмет изобретения Составитель А. Алимова Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышиикова Корректор Н. В, БосняцкаяЗаказ 283/1 Тираж 530 ПодгшспоеЦ.ИИ 11 И Комитета по делам изооретеиий и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типографии, пр. Сапунова, 2 диметилформамида, 5,4 г оксима ацетофенона в 20 мл того яе растворителя и 9,06 г димстилсульфата (нагревание до 80 - 95 С в течение 45 мин). Экстрагирование проводят бензолом, продукт реакции перегоняют в вакууме при 76 - 79 С (5 мм рт. ст.). Получают 3,84 г (65 оо) О-метилового эфира, ив 1,6408.Найдено, о 4: С 72,33, 72,05; Н ,59, 7,62; К 9,29, 9,46,Вычислено, о 4: С 72,49; Н 7,39; К 9,39,П ример 3. Получение О-бензилового эфира оксима бензофенона. Реакцию проводят аналогично примеру 1 с 2,16 г КаН в 30 мл диметилформамида, 4,91 г оксима бензофенона в 20 мл этого ке растворителя и 5,32 г хлористого бензила (нагреванне при 65 - 75 С в течение 1 час), После отгонки бензола остаток (8,52 г) перекристаллизовывают из метанола, Получают 7,18 г (83 о,) О-бен зилового эфира, т. пл. 57 - 58 С. Способ получения простых эфиров окси мов из оксимов с применением алкилирования в среде растворителя с выделением конечного продукта известным способом, например экстракцией, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода конечного про дукта, оксим обрабатывают гидридом натрияв среде диметилформамида с последующим алкилированием и обраооткой водой.