218768

218268 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Реслтбликависимый отЗаявлено 22 1.1966 111779/23-4 о, 27 с присоедин аявкиМПК С 07 сУДК 547.51,0 (088,8) паритетубликовано 17.7,1968, Бюллетень17та опубликования описания 24.Х.1968 омитет о лам обретений открмти иистоов и Совете ССЛвторьттзобретения Иностранцы Альберт фон Вартбург, Макс Кюн и Яни РенцИностранная фирма Сандос АкциенгезельшЗаявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛИЦИКЛИтЕСКИХ ИНЕНИй Изобретение относится к области полученияновых алициклических соединений формулы 1рФ 1 О Н-в О ЪЛ.15 где Кз - водород и К 4 - ост К, - о"таток ОСОУ и К 4 -или метоксигруппа, причем У или бром, подвергают взаимо ном Н - Аш, где Лгп имеет 20 значения, в среде безводного нического растворителя при- 20 до 30 С. Пример 1. Р-пелтати м а т. В раствор из 2,1 г р-пе 25 метиленхлорида при охлаждостаток ОСОАгп, а Ке - остатокричем Агп ознащенную аминоическим и антиОСОЛгп,сигруппа, пили незаместат х цитовием. нэтилкарба лтатина в 50 мл нии льдом до Предлагаемый способ получения соединенийостоит в том, что соединение формулы 11 где Кт - водород,или К 1 - остатокОСОЛгп или метокчает замещеннуюгруппу, обладающимитотическим дейсз аток ОСОУ или остаток ОСОУ означает хлор действию с амивышеуказанные инертного оргатемператчре от218768 10 Х г 20где К, - водород, а Кв - остаток ОСОАв, или К, - остаток ОСОАт, а Кв - остаток ОСОАгп или метоксигруппа, причем Атп означает замещенную или незамещенную аминогруппу, отличающийся тем, что соединения формулы 11 30 Н11 40 где Кз - водород и К 4 - ос Ка - остаток ОСОУ и К 4 или метоксигруппа, причем или бром, подвергают взаим ном Н - Агп, где Ат имее значения, в среде безводног нического растворителя при - 20 до 30 С,таток ОСОУ- остаток О У означает одействию с т вышеуказа о инертного о температурили СОУ хлор аминные ргае от Составигель Н, Пивницкая Редактор Л, Герасимова Техред Л. К, Малова Корректор Н. С, БосняцкаЗаказ 3083/3 Тира ЦИИИПИ Комитета по делам изобретенийМосква, Центр,530 открытий приПодписное вете Министров СССРипография, пр. Сапунова, 2 3бавляюг 3 г фосгена, растворенного в 30 мл метиленхлорида, Затем при охлаждении льдом по каплям добавляют смесь из 0,8 мл пиридина и 5 мл метиленхлорида и оставляют реагировать 1 час. После этого реакционный раствор трижды промывают 25 мл воды и органическую фазу, после сушки над сульфатом натрия, упаривают в вакууме.1 г полученного таким образом р-пелтатинсложного эфира хлормуравьиной кислоты растворяют в 15 мл смеси:бензол-метиленхлорид (3:1), добавляют по каплям при перемешивании и охлаждении льдом раствор из 0,4 мл этиламина в 10 мл бензола. Через 2 час извлекают 1 н. НС 1 и затем отмывают водой до нейтральности. После сушки над сульфатом натрия органическую фазу упаривают в вакууме и остаток хроматографируют на силикагеле. р-Пелтатинэтилкарбамат получается в виде бесцветного аморфного порошка с т. пл, 128 - 132 С; а = - 131,5 С (в хлороформе),Вычислено, %: С 61,8; Н 5,6; Х 2,9; О 29,7.Найдено, %: С 62,8; Н 5,6; М 2,7; О 29,4. Прим ер 2. р-П елта ти ндиэти л к а рб а м а т. К 10 мл охлажденного льдом раствора фосгена в метиленхлориде при перемешивании медленно добавляют по каплям при О - 5 С раствор 1 г Р-пелтатина и 500 мг диметиланилина в 15 мл метиленхлорида, После 12- час, реакции при 20 С раствор промывают 2 н. НС 1 и водой, сушат над сульфатом натрия и упаривают в вакууме при 60 С. Остаток, состоящий из Р-пелтатинсложного эфира хлор- муравьиной кислоты извлекают 25 мл метиленхлорида и при перемешивании по каплям добавляют при - 10 С раствор из 1,25 мл диэтиламина в 25 мл метиленхлорида, После 15 мак стояния при 0 С реакционный раствор промывают 2 н. НС 1 и водой, сушат над сульфатом натрия и упаривают в вакууме при 60 С. Получающийся сырой продукт для очистки хроматографируют на 100-кратном количестве силикагеля, причем для элюирования служит сухой изопропилацетат или хлороформ с примесью 1% метанола. Чистый Р-пелтатиндиэтилкарбамат плавится при 107 - 112 С; а 12 о = - ,133,2 С (С = 0,375 в хлороформе). Вычислено%: С 63,2; Н 6,1; О 28,0; М 2,7.Найдено, о/,: С 62,9; Н 5,9; О 28,1; М 2,7. Предмет изобретенияСпособ получения алициклических соединений формулы 1