Способ получения 1, 4-дибензоилбензол4, 4″-дикарбоновой кислоты

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сокгз Са 1 атакйд Социалиатичеокид РесаудливЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 28.1.1966 ( 1065817/23-4) Кл 120 МПК С риорит Комитет ло делам изооретеиий и открыт ори Совете Министра СССР,1968, Бюллетень Х Ъ Д 1 с, о 47,639.2-32.07 (088,8) пуоликова ата опубликования описания 12 лг,1 Авторыизобретения К. М кая и А. М, Каратеев пропетровский химико-технологический институ им. Ф, Э. Дзержинского аявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-ДИБЕНЗОИЛБЕНЗОЛ,4"-ДИКАРБОНО ВОЙ КИСЛОТЪ с присоединением заявкиНастоящее изобретение относится к способу получения исходных веществ для синтеза термостойких полимеров.Известен способ получения 1,4-дибензоилбензол,4"-дикарбоновой кислоты окислени ем 4,4"диметил,4-дибензилбензола или 4,- 4"-диметил,4-дибензоилбензола хромовым ангидридом в ледяной уксусной кислоте в присутствии серной кислоты. При этом расходуется большое количество окислителя, Кис лоту получают в виде мелкодисперсного осадка, загрязненного солями хромовой кислоты.Согласно предложенному способу 1,4-дибензоилбензол,4"-дикарбоновую кислоту высокой степени чистоты получают из со-декахлор 4,4"-диметил,4-дибензилбензола (1), Последний получается при исчерпывающем хлорировании боковых цепей чистого 4,4"-диметил,4-дибензилбензола или из смеси изомеров, образующихся в процессе конденсации, 20 например гг-ксилилендихлорида с толуолом, и последующим выделением из смеси хлорированных продуктов кристаллического 1,4-дибензилбензола. При обработке ь-декахлор,4"-диметил,4-дибензилбензола кипящей 25 ледяной уксусной кислотой с количественным выходом сначала образуется в-гексахлор,4"-диметил,4-дибензоилбензол (1), а затем целевой продукт. Прн велении процесса в присутствии катализатора, например хлористого цинка или хлорного железа, реакция идет сразу с образованием 1,4-дибензоилбензол,4"-дикарбоновой кислоты с почти количественным выходом,П р и м е р 1. 71,5 вес. ч. 4,4"-диметил,4- дибензилбензола (0,25 иго,гь) и 350 вес. ч. четыреххлористого углерода загружают в трехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную обратным холодильником и барботером. Хлорирование проводят при освещении лампой 500 вт при температуре кипения растворителя и в присутствии 1 - 2 оггс (от веса углеводоро. да) инициатора - перекиси бензоила. Газы из хлоратора через холодильник отводят в поглотитель, наполненный 10%-ныхг раствором щелочи для улавливания хлористого водорода и непрореагировавшего хлора. Окончание реакции хлорирования определяют по прекращению выделения хлористого водорода при одновременном очень быстром образовании белого мелкодисперсного осадка. Время хлорирования 10 - 12 час, Осадок фильтруют, промывают спиртом и петролейным эфиром.Получают 147 вес. ч, от-декахлор,4"-диметил,4-дибензилбензола 1. Выход 90% от теоретического, т. пл. 198 в 199, после перекристаллнзации из толуола т, пл. 217 С.Заказ 1003,8 Тираж 530 ПодписноеЦ 11 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д, 4 Типография, пр, Сапунова, 2 П р и м е р 2. 200 вес. ч. (0,7 иго,гь) диметилдибензилбензолов (смесь изомеров) в 700 вес. ч. четыреххлористого углерода хлорируют, как в примере 1. Время хлорирования 14 час. Получают 183,5 вес. ч, соединения 1 с т. пл, 198"С, после перекристаллизации из толуола т.,пл, 217-С. Из фильтрата после отгонки растворителя выделяют 215 вес. ч. хлоридов различной степени хлорирования с т. пл. 90 - 92 С. В результате промывки и кристаллизации из спирто-эфирной смеси т. пл. 94 - 95 С.П р и м е р 3, 63 вес. ч. (0,1 лголь) соединения 1, полученного по примерам 1 и 2, и 600 вес. ч. ледяной уксусной кислоты загружают в трехгорлую колбу емкостью 1 л, соединенную с обратным холодильником, снабженную мешалкой. Реакционную смесь нагревают до кипения и улавливают хлористый водород и хлористый ацетил. Реакция заканчивается в течение 2 час. Из реакционной массы выпадает белый хлопьевидный осадок соединения 11. Осадок фильтруют и промывают на фильтре горячей водой. Продукт сушат при температуре 150 С. Получают 52 вес. ч, соединения 11, выход 95% от теоретического, т. пл. 205 С.П р и м е р 4. 157,75 вес. ч. (0,25 лголь) соединения 1 и 1200 вес. ч, ледяной уксусной кислоты обрабатывают так же, как в примере 3, но с прибавлением катализатора - 6,8 нес. ч. (0,05 лголь) безводного хлористого цинка. Во время реакции улавливают хлористый водород и хлористым ацетил. Реакция заканчивается в течение 5 час, Получают 91,5 вес. ч. 1,4-дибензоилбензол,4"-дикарбоновую кислоту (111), Выход 98% от теоретического.5 При упаривании фильтрата дополнительно выделяют 1,2 вес. ч. соединения 111, Суммарный выход 99%, т, пл. 391 - 392 С, разлагается выше 39,5 С.П р и мер 5. Соединение 1 П получают по 10 примеру 4, но в качестве исходного берутхлорид, выделенный в примере 3, 52,1 вес. ч.(0,1 лголь) соединения 11, 600 вес, ч. ледяной уксусной кислоты и 3,4 вес, ч. (0,025 лголь) оезводного хлористого цинка. Г 1 олучают 36,7 15 вес. ч, соединения 111. Выход 98,3% от теоретического, т, пл. 391 - 392 С,Способ получения 1,4-дибензоилбензол,4"- дикарбоновой кислоты с использованием 4,4"- диметил,4-дибензилбензола, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продук та, последний или смесь его изомеров обрабатывают хлором до исчерпывающего хлорирования боковых цепей и полученный со-дека- хлор,4"-диметил,4-дибензилбензол кипятят с ледяной уксусной кислотой в присутст вии в качестве катализатора хлорида металла, например хлорида цинка.