Способ одновременного получения хлорангидридов10

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 2 И 427 Союз Юоеетокиз Социалиотичеокиз Реопублизависимый отаявлено 28,11,1963 822446/23-4) 12 о, 1412 о, 2105 исоединением заявк МП 1( С 07 сС 0 с-1 547464 2 312113.0772 ; (088 8) Приоритет Комите по делам изобретений и открытий при Сввете РМиииетрав СССРОпубликовано 08.11.196 Бюллетеньа опубликования описания 5.1 Ч.19 б втор пзоореения Иностранц Густав Ренкгоф и Воль Федеративная РеспублИностраннаяХемише Верке Федеративная Республ ы фгаиг Вольфеика ГерманиифирмаВиттеника Германии вител ПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДО"т 1 ОНОЭФИРОВ ИЗОФТАЛЕВОИ ИЛИ ТЕРЕФТАЛЕВОЙ КИСЛО И ХЛОРАНГИДРИДА ХЛОРУКСУСНОИ КИСЛОТЫ 2 Известно получение хло эфиров изофталевой или т и хлорангидрида хлоруксус образом, что метиловые эф бензойной кислоты подвер менного разложения при 130 С., с моно-, ди- или тр лотой в присутствии 0,01 д ристого железа. ангидридов монорефталевой кислот ой кислоты таким иры трихлорметилают реакции обтемпературе до хлоруксусной кис вес. Оо треххлоМетиловые эфиры трихлорметилбензойной кислоты получают хлорированием метилового эфира толуиловой кислоты при температуре 180 - 200 С при освещении до хлорангидрида трихлорметилбензойгой кислоты с последующим переводом последнего в метиловый эфир трихлорметилбензойной кислоты реакцией с метанолом,Предложено получать одновременно хлор- ангидриды моноэфиров изофталевой и терефталевой кислот и хлорангидрида хлоруксусной,кислоты с хорошим выходом, если при реа кции обменного разложения метиловых эфиров трихлормети.тбензойнои кислоты с моно-, ди- или трихлоруксусными кислотами использовать в качестве катализатора от 0,01 до 1 вес. )о координационно ненасыщенные неорганические полигалоидные соединения, например 5 ЬС 1 з, ХпСз, А 1 Сз. Процесс ведут при температуре 180"С. П р и м е р 1. 1050 вес. ч. метилового эфираи-толуиловой кислоты при температуре 180 - 200 С хлорируют, облучая лампой в 500 вт до постоянного веса и прекращения выделения 5 хлористого водорода, Полученный хлорангидрид трихлорметилбензойной кислоты (т. иип.15 б - 157,5/13 лл рт, ст.; омыляемого хлора - 55,15%) при охлаждении до 30 - 40 С дооавляют по каплям в 2500 об. ч. метанола, 10 После окончания прикапывания массу размешивают еще 2 час при 50 С, после чего метанол полностью выпаривают. Получают 1540 вес. ч. сырого метилового эфира и-трихлорметилбензойной кислоты (выход 87%, считая на 15 ВЭЯтыЙ эфир тдлуиловой кислоты).127 вес. ч. метилового эфира и-трихлорметилбензойной кислоты размешивают с 47,3 вес. ч. монохлоруксусной кислоты с 0,15 вес.ч.пятихлористой сурьмы. После добавления 20 катализатора уже при комнатной теипературе начинается медленное отщепление хлорводорода. Для ускорения реакции смесь нагреВают до 80 С. Реакцию заканчивают по истечении получаса, При перегонке реакционной 25 смеси получают 53 г хлорангидрида хлоруксусной кислоты и 92 г хлорангидрида монометилового эфира терефталевой кислоты, что ,соответствует 93,б%.П р и м е р 2, 127 вес. ч. метилового эфира 30,ц-трихлорметилбензойной кислоты, 47,3 вес, ч,211427 Предмет изобретения Составитель Лавриненко Редактор Н. Абрамкина Текрсд А. А. Камышникова Корректоры; Т. Д, Чунаева и Е. Н. ГудзонаЗаказ 581/16 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 монохлоруксусной кислоты с добавкой 0,15 вес. ч. свежерасплавленното хлористого цинка нагревают 1/4 час до 140 С до окончания выделения хлористого водорода. При перегонке реаиционной ,смеси с добавкой 0,5 вес. ч. диэтиламида лауриновой кислоты получают 47 вес. ч. хлорангидрида хлоруксусной кислоты и 78 вес. ч. хлорангидрида монометилового эфира изофталевой кислоты, что соответствует 81%.Требуемый для этого метиловый эфир мтрихлорметилбензойной кислоты получен согласно примеру 1 из метилового эфира д-толуиловой кислоты.П р и м е р 3. 127 вес, ч. метиловото эфира п-трихлорметилбензойной кислоты, 47,3 вес, ч, монохлоруксусной кислоты с добавкой 0,3 вес. ч, безводного хлористого алюминия нагревают в течение 6 час до 180 С - до прекращения выделения хлористого водорода. При перегонке получают 29 вес. ч. хлорангидрида хлоруксусной кислоты и 47 вес. ч. хлор- ангидрида монометилового эфира терефталевой кислоты.5 Способ одновременного получения хлэран гидридов моноэфиров изофталевой или терефталевой кислот и хлорангидрида хлоруксусной,кислоты действием на метиловые эфиры трихлорметилбензойной кислоты хлоруксусной кислотой в присутствии кислого катализатора 15 при повышенной температуре, отличающийсятем, что, в качестве кислого катализатора используют координационно ненасыщенные полигалоидные соединения, например 5 ЬС 15, ХпС 1 а, А 1 С 1 и процесс ведут при температу ре до 180 С.