Способ получения 5-хлор-8 меркаптохинолина

ОПИСАН ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕДЬСТВУСоюа Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 08.Ч 111,1966 ( 1096530/23с присоединением заявкиПриоритет ч. 12 р, 1/10 ПК С итет по делаютеиий и открытисвете МииистрсвСССР иас вр К 547,831,78.07(088.8 Х.1967. Бюллетень21 ния описания 11,ХП,1967 бликовано Дата опублик Авторыизобретения. Банковский, Д. Э, Зарума Каг Заявител нститут неорганической химии АН Латвийской С ОСОБ ПОЛУЧЕН ЛОР-МЕР КАПТОХИ НОЛ И Н допуская значительного повышения температуры. Реакционную смесь в течение 1,5 - 2 час нагревают в колбе с воздушным холодильником на масляной ванне, поддерживая ее температуру 130 - 150 С. После охлаждения содержимое колбы выливают при интенсивном перемешивании на 500 г льда. Выпавший белый осадок 5-хлор-хинолинсульфохлорида немедленно отфильтровывают, промывают ледяной водой и тщательно отжимают на нутчфильтре. Так как 5-хлор-хииолинсульфохлорид во влажном состоянии быстро разлагается, его немедленно высушивают в вакуумном шкафу при комнатной температуре. Получают 34,4 г 5-хлор-хинолиисульфохлорида (8/ от теоретического, считая иа 5-хлорхинолии). Псрекристаллизованиый из ацетона 5-хлор- хинолиисульфохлорид имеет т. пл. 125 - 127 С,Найдено, 00: С 41,40; Н 2,45; Ч 5,32; Я 12,33; С 1 26,76. 20 проведении сульфирокислотой можно из ессивного пятихлорис ть процесс.ер 1. 5-Хлорр ид. 25 г 5-хлорхи иями прибавляют в шивании к 75 мл пе овой кислоты в кру фом, охлаждаемой в вания хлорсульбежать применетого фосфора и2 При фоновой ния агр упрости При2,31; К 5,34; тнолинсульфо Вычис 8 12,23; Восста хлорид х Прис вя нно с ол и Тщатель вя инуюхинолинсульнолина небольшитечение 1 час при регнанной хлорглодонной колбе ледяной ванне, не фохло ми пор перемесульфо со шли ороло невой олина. чоролорают в н атрохиньтре храст Известно получение 5-хлор-меркаптохинолина сульфированием 5-хлорхинолина высокопроцентным олеумом и действием на полученное соединение пятихлористым фосфором. Образовавшийся 5-хлор-хинолинсульфохлорид восстанавливают хлористым оловом до хлороловянной соли 5-хлор-меркаптохинолина, которую затем разлагают щелочью и действием хлористого бензола получают 5-хлор- (бензоил) -мер каптохинолин, целевой продукт выделяют с помощью соляной кислоты.Предлагаемый способ заключается в том, что 5-хлорхинолин сульфируют хлорсульфоновой кислотой, восстанавливают полученный 5-хлор-хинолинсульфохлорид хлористым оловом до хлороловянной соли 5-хлор-меркаптохииолина, которую затем разлагают щелочью с последующим выделением целевого продукта с помощью ледяной уксусной кислоС,Н.;О ИЯС 4.лено, %: С 41,23; НС 1 27,05.навливают 5-хлор-хлористым оловом.ер 2. Р азлож енией и получение5-х л о р-м е р к а п тно отжатую на нутч-фисоль (43 г) тщательно3ступке со 100 мл 10 в/о-ного раствора МаОН до получения однородной жидкой массы и переносят небольшими порциями 10%-ную КаОН в стакан емкостью 2 л. Общий объем израсходованной для этой цели ХаОН составляет 450 мл. Смесь нагревают, перемешивая в течение 1 час до 80 С. При этом хлороловянная соль почти полностью превращается в светло- желтую кристаллическую массу натриевой соли 5-хлор-меркаптохинолина. В стакан приливают 1 л дистиллированной воды и продолжают нагревать в течение получаса до полного растворения осадка натриевой соли 5-хлор-меркаптохинолина и не полностью разложившейся хлороловянной соли. Остающийся небольшой розовато-бурый аморфный осадок отфильтровывают с отсасыванием через плотный фильтр. К горячему фильтрату (при 70 С) прибавляют 250 г кристаллического среднего тартрата Ма (х.ч.). В процессе прибавления тартрата натрия начинает выпадать мелкокристаллический зеленовато- желтый осадок натриевой соли 5-хлор-меркаптохинолина, который после полного охлаждения отфильтровывают и хорошо отсасывают на нутч-фильтре. Вес влажной натриевой соли 33 г.П р и м е р 3. В ы д е л е н и е 5-х л о р- меркаптохинолина и его очистка. Для выделения 5-хлор-меркаптохинолина и его очистки от примесей тяжелых металлов 33 г влажной натриевой соли 5-хлор-меркаптохинолина тщательно растирают в ступке со 100 мл дистиллированной воды до получения однородной жидкой массы, которую переносят 203687в 2 л стакан небольшими порциями дистиллированной воды, Общий объем дистиллированной воды доводят до 800 мл. Смесь нагревают до 50 С при периодическом перемешивании до полного растворения натриевой соли, Полученный раствор полного охлаждения отфильтровывают через плотный фильтр. На фильтре остается небольшое количество осадка бурого цвета. Фильтрат нейтрализуют ук О сусной кислотой (ледяная, х.ч.) до рН 4, Выпавший осадок серовато-белого цвета отфильтровывают на нутч-фильтре, промывают дистиллированной водой и высушивают в вакуумном шкафу. Получают 11,7 г 5-хлор- меркаптохинолина (39% от теоретического по отношению к 5-хлорхинолину) .Найдено, %: С 55,17; Н 3,16; Х 6,91; 8 16,38;С 1 18,08,2 О Вычислено, %: С 55,24; Н 3,10; Х 7,16; Ь 16,38; С 1 18,12,Предмет изобретения25 Способ получения 5-хлор-меркаптохинолина путем сульфирования 5-хлорхинолина, восстановления полученного 5-хлор-хинолинсульфохлорида хлористым оловом, разложения хлороловянной соли 5-хлор-меркапто хинолина щелочью и выделением готовогопродукта с применением кислоты, отличатои 1 ийся тем, что, с целью упрощения процесса, сульфирование ведут хлорсульфоновой кислотой и полученный при этом продукт не посредственно подвергают восстановлению, Составитель И. И. Бочарова Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я, Бриккер Корректоры: Е. Ф. ГГолионова и С. А, БашлыковаЗаказ 3828,3 Тираж 535 Подписное ЦИИИГ 11 Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2