Способ получения 6-сульфокислоты 2, 3-дихлор-1, 4-нафтохинона или ее натриевой соли

СОЮЗ,ООВЕТСНИИВИЧЛЮИВФЮРЕСПУБЛИК ГОСУДМРОПВННЫЙ КОМИТЕТ ССОРю АОАМ ИВЮПВ 4 Й Й ЮннФЮОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТН АВТОРИНСМУ СЗИДВТВЪСТВУ зцв С 07 С 143/38 И и Е,П.Фокиний институт оргирского отделен 88 8 Фаад(71) Новосибирскческой химии СибАН СССР(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-СУЛЬФОКИСЛОТЫ 2, 3-ДИХЛОР 4-НАФТОХИНОНА ИЛИ ЕЕ НАТРИЕВОЙ СОЛИ, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью ловы щения качества целевого продукта,и упрощения процесса, 2,3-дихлор,4- натохинон подвергают обработке при перемещивании 15-203-ным олеумом, реакционную смесь нагревают до 100- 120 С и выдерживают при этой темпефратуре 12-15 ч с последующим выделением целевого продукта в свободном виде нли в виде соли.Изобретение относится к новомуспособу получения 6-сульфокислоты2,3-дихлор,4-нафтохинона или еенатриевой соли, которая может бытьиспользована в качестве исходногопродукта для получения водорастворимых светочувствительных компонентов.Известен способ получения 6-сульфокислоты 2,3-дихлор,4-нафтохинона, заключающийся в том, что натри- Оевую соль 7-сульфокислоты 2,4-динитро"Ьнафтола подвергают окислениюхлоратом натрия в соляной кислотепри слабом нагревании в течение суток. Выход целевого продукта количественный, т, пл. 229, С 1 1.К недостаткам известного способаотносятся низкое качество целевогопродукта, содержащего труднодели.мые желтые примеси, использование 20труднодоступного исходного соединения - натриевой соли 7-сульфокисло.ты 2,4-динитро-с(;нафтола, и выделение в хОде реакции токсичного хлора,что в целом усложняет процесс. 25Целью изобретения является повышение качества целевого продукта иупрощение процесса.Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу получения З 06-сульфокислоты 2,3-дихлор,4-нафтохинона или ее натриевой соли,2,3-дихлор,4-нафтохинон подверга,ют обработке при перемешивании 1520%-ным олеумом, реакционную смесьнагревают.до 100-120 С и выдерживаюто 35при этой температуре 12-15 ч с после.дующим выделением целевого продуктав свободном виде или в виде соли.Целевой продукт выделяют известными методами (кислоту - фильтрованием, соль - выливанием реакционноймассы .в ледяную воду, насыщеннуюхлористым натрием либо путем добав- .ления сухого хлористого натрия котфильтрованному от исходного хинона раствору реакционной массы. Выход кислоты 61%, т.пл. 243-244 С,выход соли 74-77%.П р и м е р 1, Получение 6-суль фокислоты 2,3-дихлор,4-нафтохинона. К 20,0 .г 2,3-дихлор,4-нафтохинона при перемешивании постепенно приливают 200 мл 20%-ного олеума. Нагревают до 100 С и перемешивают 55 при этой температуре 12 ч (пока про- ба реакционной массы не даст прозрач-ного раствора с водой). Охлажденную красно-коричневую массу выпивают осторожно на 500 г льда. Выпавший серебристо-серий осадок кислоты отфильтровываютВыход 16,9 г (617),т.пл, 243-244 С (из конц. солянойкислоты) .Электронный спектр поглощения(этанол) Л ,ц, нм( Р Е), 207(4,39),251(4,16), 257(4,17), 284(4,14),342(3,45) .ИК-спектр, 1 см ":1690 (С=О хинона), 1245-1200 шир., 1060, 670 (502),Найдено, 7.: СР 22,73; 22,39;5.10,20; 10,43.С,Н,СЕ, О,ЬВычислено, 7: СР 23,09, 5 10,44,П р и м е р 2. Получение йа-соли6-сульфокислоты 2,3-дихлор,4-нафтохинона. К 20,0 г 2,3-дихлор;4 нафтохинона при перемешивании постепенно приливают 200 мл 207-ного олеума. Нагревают до 100 С и перемешивают .при этой температуре 12 ч (пока проба реакционной массы не дастпрозрачного раствора с водой), Охлажденную реакционную массу выливают в 700 г льда и вымывают кислотуводой, доводя общий объем маточникадо 1200 мл, прибавляют 50 г сухо"го ИаСР и оставляют стоять на ночь вхолодильнике, Выпавший оранжево-серый осадок отфильтровывают, промывают.насьпценным раствором МаСР и спиртом, при этом продукт светлеет истановится розовато-серым. Выход22 г (74%) .Электронный спектр поглощения(вод) .Найдено, %: С 36,571 36,78;Н 0,88; 0,96; СР 21,.53; 21,12;5 9,86; 9,94.Спн СР 2 055 МВычислено, %: С 36,49; Н 0,92;СР 21,54, 5 9,74,П р и м е р 3. Получение Ма-соли6-сульфокислоты 2,3-дихлор,4-нафтохинона. К 20,0 г 2,3-дихлор,4 нафтохинона при перемешивании постепенно приливают 200 мл 15%-ногоолеума, повьппают температуру до120 С и перемешивают при этой темпеоратуре 15 ч. Целевой продукт выделяют аналогично примеру 2.,Выход23 г (777) ., Указанные параметры процесса яв-ляются оптимальными. В таблице приведены примеры осуществления спосо- Приба при различных интервалах выбран- мерных параметров.5,Так, при онцентрации олеуманиже 157. и температуре ниже 100 С(примеры 7 и 8) реакция практическине идет, т.е. выделен исходный продукт, чтоустановлено по нерастворимости в воде пробы реакционной кассы по идентичности ИК-спектров выделенного и исходного продуктов.При повышении концентрации олеума(пример 5) и при увеличении температуры выдержки (примеры 4 и 6) выход целевого продукта снижается до15 Х, так как происходит осмоление,Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить качество це- . 20левого продукта и упростить процесс,используя легкодоступный техническийпродукт - 2,3-днхлор,4-нафтохинон Тем Времявыдержки, ч е" Конценрация леума,ратура ре евого одук в акци С(следы) Обнаружен хро матогра фически Составитель Т.ВласовТехред Ж.Кастелевич рректор, А,Ильи Редактор Н.Джуга каз 8869/18В Тираж 409 НИИПИ Государственного ко по делам изобретений и 113035, Москва, 3-35, РаушскаПодтета СССРкрытийнаб д. ное лиал ППП "Патент",- г. Ужгород, ул, Проектная,