Способ получения. хлорсодёржащих полинитроазобензолов

2 О 2162 Союз Советских Социалистических Республикавт, свидетельстваависимое л. 129, 1212 о, Зг 0 Заявлено 06 Х.1966 ( 1090103/23 присоединением заявки МПК С 07 С 07риоритет Комитет по делам зобретений и открытийубликовано 14.1 Х,1967. Бюллетень1 УДК 547.545 556.3,07 (088.8 Совете Министре СССР Дата опубликования описания 1.Х 11.19 Авторыизобретения Г, П. Шарнин,Нургатии и М узыкин апши анский химико-технологический институт им. С. М, Кирова явитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ, ХЛОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛ ИНИТРОАЗОБЕНЗОЛОВНайдено, %: С 36,3621,35; 21,43; С 1 9,22; 9 Рассчитано для Сгз 1,75; Ы 21,06; С 1 8,93,36,58; Н 2,10; 2,17;1.тСсОв, %: С 36,14;30 Изобретение относится к области получения полупродуктов для синтеза красителей. Предложен способ получения хлорсодержащих полинитроазобензолов путем конденсации 1,3- дихлор,4, 6-тринитробензола с 4- гитро- или 2,4-динитрофенилгидразинами в среде мегплового спирта при нагревании с последующим окислением полученных выше гидразосоедпнений окислителями, например азотной кислотой, двуокисью свинца, до азосоединений, 10П р и мер 1, З-Хлор,4, 6-, 4-тетранитрогидразобензол. Раствор 5,64 г (0,02 г лгогь) 1,3-дихлор.2,4, 6-тринитробензола и 6,12 г (0,04 г моль) 4-нитрофенилгидразин в 125 лг,г метанола кипятят в течение 1 час. При этом 15 постепенно образуется осадок, который от. фильтровывают от горячего маточника, промывают небольшим количеством спирта и сушат. Выход 5,1 г (64% от теоретического) темно-желтого кристаллического порошка с 20 т. пл. 201 - 203 С (с разложением). Пере- кристаллизацией из ледяной уксусной кислоты получают 5 г (63% ) блестящих темно- желтых кристаллов с т. пл, 204 - 205 С (с разложением) . 25 З-Хлор, 4, 6, 4-тетранитрогидразобензол хорошо растворим в ацетоне, диметилформамиде, мало - в метаноле, этаноле, толуоле, холодной уксусной кислоте. Растворы окрашены в красный цвет. Нерастворим в воде, бензоле, хлороформе, При внесении продукта в водный раствор щелочи быстро возникает интенсивная голубая окраска.П р и м е р 2, З-Хлор, 4, 6, 2, 4-пентанитрогидразобензол. 5,64 г (0,02 г моль) 1,3-дихлор,4,6-трипитробензола и 5,7 г (0,03 а лголь) 2,4-динитрофенилгидразина растворяют при кипячении в смеси 100 льг метанола, 70 лгл этанола и 30 лг,г этилацетата и кипятят 6 час.Постепенно образуется желтый очень мелкий осадок, его отфильтровывают от горячего маточника, промывают спиртоъг (15 - 20 лг.г), эфиром (10 - 15 лг,г) и сушат. Получают 4,35 г (40% от теоретического) желтого кристаллического порошка с т. пл. 220 - 221 С. Пере- кристаллизацией на 75 - 80% водной уксусной кислоты получают 4,2 г (47%) блестящих кристаллов желтого цвета с т, пл. 221 - 222 С.Найдено, %: С 32,71; 32,82; Н 1,70; 1,83; Х 22,19; 22,31; С 1 7,85; 7,96.П р и м е р 3, З-Хлор, 4, 6, 4-тетранитроазобензол, З-хлор, 4, 6, 2, 4-пентанитроазобензол. 1 г соответствующего гидразосоединепия небольшими порциями вносят в 15 лгл 98%Заказ 3596/3 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр, Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, 2 ной азотной кислоты при комнатной температуре. Через полчаса раствор фильтруют и, поддерживая температуру в:пределах 15 - 25 С, очень медленно разбавляют 20 мл воды. Выпавший азопродукт отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции поомыиных вод небольшим количеством спирта и сушат. Получают 0,95 - 0,987 о соответствую. щего хлорсодержащего полинитроазобензола.З-Хлор, 4, 6, 4-тетранитроазобензол получают с выходом 95 - 97 в виде блестящих красных кристаллов с т. пл. 166 - 167 С, Перскристаллизация из водной (75 - 80 о -ной) уксусной кислоты или переосаждение из азотной кислоты не изменяют ни точки плавления, ни формы кристаллов.Найдено, о/о. С 36,64, 36,71; Н 1,39; 1,45; К 21,44; 21,51; С 19,13; 9,22.Рассчитано для Ст 2 Н 5 С 1 ХвОа, /о. С 36,32; Н 1,26; И 21,18; С 18,96,З-Хлор, 4, 6, 4-тетранитроазобензол хорошорастворим в ацетоне, толуоле, бензоле, ледяной уксусной кислоте, ,концентрированной азотной кислоте, масле, в эфире и водной ук сусной кислоте, очень мало в спиртах.Не растворим в воде, петролейном эфире,гептане, Раствооы окрашены, С водными щелочами не дает окраски даже при нагревании.Горячая концентрированная кислота окисляет 10 его до азооксипроизводного. Предмет изобретенияСпособ получения хлор содержащих полинитроазобензолов, отличающийся тем, что 15 1,3-дихлор,4,6-тринитробензол конденсируютс 4-нитро- или 2,4-динитрофенилгидразинами в среде метилового спирта при нагревании с последующим окислением полученных выше гидразосоединений, например азотной кисло той, двуокисью свинца.