Способ получения 9-метил-7-

2 О 2 Ю 2 Сава Оааатаккх Социалисткчеоких РеспубликЗависимое от авт, свидетельствач, 120,7 Заявлено ЗО.Х 73732/31-1 1.19 оЗ (Ю с присоединеПриоритет ем заявк 4 ПК С 0 Коввятет по делам каобретеиий и открытка кри Соеете Микиотрое СССРДК 547.594.1(0 Опубликовано 14,1 Х,БюллетеньДата опубликования описания 20.Х 1.196 Авторыизобретения М. польская, В. В. Егорова, И. Е. Валашек и Г, И. Самохвал итель Я 9-МЕТИЛ-(1,1,5-ТР И МЕТИЛ ЦИ КЛОТЕН-АЛЯ(АЛЬДЕГИДА -Сы) СОБ ПОЛУЧЕН ГЕКСГН-ИЛ)остит Известны способы получения 9-метил- (1,1,5 - тримстилциклогексен - 5- ил) - бутсн . 8- аля(альдегида -С,.), используемого в качестве полупродукта в промышленном синтезе витамина А, путем конденсации р-нонона с эфиром хлоруксу спой кислоты В П 1 зисут. ствии алкоголята в смеси органического растворителя и основания.Указанные способы предусматривают использование в качестве кондснсирующсго 1 агента сухого метилата или этилата натрия, получение которых и дозировка в процессе реакции связаны с большими трудностями.Предлагаемый способ отличается тем, что реакцию ведут в присутствии алкоголята 1 высших спиртов, например изобутилата щелочных металлов.Использование предлагаемого конденсирующего агента позволяет заметно упр ь технологический процесс получения альдеги да Д-С,.В качестве растворителя обычно используют толуол, а в качестве основания - пиридин, диметилформамид, триэтиламин и другие сильноосновные органические вещестза. 2 Толуол берут в количестве 1,5 - 1,8 объемных частей по сравнен по с объемом исходных продуктов, а основание - в количестве 0,25 0,5 объемных частей. Смесь 5-ионона и хлор- уксусного эфира прибавляют и раствору изо оутилата калия в смеси растворителя и основания.Изобутилат калия получают из едкого кали и изобутилового спирта методом азеотропной отгонки с толуолом. Глицидный эфир омы. ляют водным раствором едкого натра.П р и м е р 1. Смесь 8,3 г едкого кали, 180 лл толуола и 130 лтл изобутилового спирта кипятят в токе азота до прекращения выделения воды. Воду отделяют и отгоняют 275 мл азеотропной смеси толуола с изобутиловым спиртом. К остатку добавляют 100 и,г толуола и вновь отгоняют, Такую операцию повторяют еще три разя. К полученному раствору изобутилата калия прибавляют 10 лл сухого пиридина, охлаждают до минус 12 - 15 С, прибавляют смесь 10,7 г сухого Р-ионона (9070) и 12,2 г сухого метилового эфира мои охлор уксусной кислоты, постепенно повышают температуру до комнатной, перемешивают 3 час и оставляют на ночь. Затем реакционную массу охлаждают до 0 С, прибавляют 40 лг,г 20%-ного водного раствора едкого натра, перемешивают 2 час при комнатной температуре и добавляют 100 л 1.г воды. Через час органический слой отделяют, а водный экстрагируют толуолом. Экстракт промывают 5%-ным раствором серной кислоты н водой. Остаток после отгонки растворителя в вакууме перегоняют и получают 8,8 г вещества202102 Составитель В, А. ТаратутаТехред Л. Я. Бриккер Корректоры В. В. Крыловаи С. ф. Гоптаренко Редактор В. Н. Торопова Заказ 3593212 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС 1Москва, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 3с т. кип. 100 в 1 С при остаточном давлении 0,8 мм рт. ст. и содержанием основного зещества 93,57 о Выход 79,8/о от теоретического количества.П р и м е р 2. К раствору изобутилата калия в 30 мл толуола добавляют 14 мл диметилформамида, охлаждают до минус 15 - 18 С и в течение 10 - 15 иин при,перемешивании в токе азота добавляют смесь 10,7 г Р-ионона (90%) и 12,2 г метилового эфира хлоруксусной кислоты, Температуру смеси постепенно повышают до комнатной, перемешивают 3 час и оставляют на ночь. После обработки, аналогичной описанной в примере 1, получают продукт с содержанием ооновного ве 4щества 91,8% и т. кип. 92 - 96 С при остаточ.ном давлении 0,2 ми рт. ст. Выход 75,3 оттеоретического количества,Предмет изо бр етенияСпособ получения 9-метил- (1,1,5-триметилциклогексен-ил) -бутен-аля(альдсгида -С 4) пут;и конденсации Р-ионона с эфиром хлоруксусной кислоты в приаутствнн 10 алкоголята в смеси органического растворителя и основания, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, реакцию ведут в присутствии алкоголята высших спиртов, например изобутилата ще лочных металлов.