Способ одновременного получения дивинила

Союз Советских Социалистических РеспуелинК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства191536Заявлено 27,111.1964 ( 890706/23-4) Кл, 12 о, 19/01 с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 08,1 Х,1967. Бюллетень18 Дата опубликования описания 19.Х,1967 МПК С 07 сУДК 547.315.2.07(088.8) Комитет по делам иаооретений и открытий при Совете Министров СССРАвторыизобретения Ь, А. 1 ригорович, Е, Е. Чехов, В. Ш. Фельдблюм и Н, И. Гаврилова Заяви 1 ель Научно-исследовательский инстигут мономеров для синтетическогокаучука СПСССЬ СДНСВРЕМЕННСГС ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛА И ИЗСПРЕНАВ основном авт. св.191536 описан способ одновременного получения дивипила и изопрена из пропилсна димеризацией пропилена в присутствии галоидного алкилалюминия и органической соли никеля, с последующим разделением димера пропилена на две фракции и катал итическим пиролизом второй фракции (65 - 70 С) в смесь диенов,С целью увеличения выхода дивинила и изопрена первую фракцию, полученную при разделении пропилена (до 65 С) и состоящую в основном из 4-метилпентена, изомеризуют в присутствии твердых кислотных катализаторов, например, силикагеля при 150 - 600 С и времени контакта 0,1 - 60 сек, с последующим пиролизом полученных при этом гексенов.П р и м е р 1. Фракцию димеров пропилена 55 - 65 С, содержащую 96,3% 4-метилпентена, 2,6/о 2-метилпентенаи 1,1% 4-метилпентена, изомеризуют в кварцевом реакторе объемом 20 смз, наполненном силикагелем марки АСМ, при атмосферном давлении, температуре 600"С, времени контакта 1,0 сек и при разбавлепии водяным паром в молярном отношении углеводорода к водяному пару, равным 1: 5.Пары димера пропилена и воды смешивают непосредственно в зоне реакции. Продукты последовательно охлаждают водой и твердой углекислотой. Несконденсированные углеводороды собирают в газомер. Анализ газа и конденсата проводят методом газожидкостной хроматографии.5 Состав продуктов изомеризации приведен втаблице.Выход предшественников изопрена (2-меилпентена, 3-метилпентенаи 2-метилпентена, легко изомеризующегося в 2-метилпен тенв мягким условиях) составляет42,8 вес. О/, на пропущенные и 70% на прореагировавшие углеводороды. Выход предшественников дивинила (гексен) составляет 8% на пропущенное сырье, Суммарный выход 15 предшественников изопрена и дивинила составляет 50,8% на пропущенное и 83% на прореагировавшее сырье.П р и м е р 2, Изомеризацию фракции 55 -65 С проводят, как описано в примере 2, Од нако температура реакции в этом случае550"С и время контакта 2,3 сек, Состав продуктов изомеризации приведен в таблице. Выход гексенов - предшественников изопрена - составляет 59% на пропущенные и 74% на 25 прореагировавшие углеводороды. Выход гексенов - предшественников дивинила - составляет 7,8% на пропущенные углеводороды, Суммарный выход предшественников изопрена и дивинила составляет 67,0% на пропу щенное и 84% на прореагировавшее сырье,201382 Таблица Состав продуктов изомеризации 4-метилпентенаВремя контакта, Температура, С Продукт крекийгаи полиме- ризации 2,3-диметилпентеп3-метилпептен2-метилгексен4-метилпептеп2-метилпептеп4-метилпентеппентетсек. 2,8 Остальное 11,2 8,0 8,5 24,5 35,7 1,0 98 600 27,0 7,5 18,9 7,8 15,4 2,3 550 13,3 4,1 36,0 12,5 6,0 2,0 27,0 4,5 4,4 12,0 Предмет изобретения Составитель М. Чачко Редактор Н. Тайпутдинова Текред Т. П, Курилко Корректоры: С. ф. Гоптаренко и И. Л. КирилловаЗаказ 3196/14 Тираж 535 ПодписноеШ.1 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мипистров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, ир. Сапунова, 2 3П р и м е р 3. Изомеризацию фракции 55 - 60 С проводят, как описано в примерах 1 и 2. Температура реакции 400 С и время контакта 4,4 сек. Состав продуктов изомеризации приведен в таблице. Выход гексенов предшественников изопрена - составляет 75% на пропущенные и 90% на прореагировавшие утлеводороды. Выход гексенов предшественников дивинила 6% на прореагировавшне углеводороды. Суммарный выход предшественников изопрепа и дивипила составляег 81% на пропущенное и 96% на прореагировавшее сырье.П р и мер 4. Фракцию димеров пропилена с температурой кипения 65 - 70 С, отогнанную из продуктов изомеризации 4-метилпентена, подвергают пиролизу в кварцевом реакторе объемом 11,7 лгл при атмосферном давлении, температуре 675 С, времени контакта 0,4 сек с разбавленнем водяным паром в молярном соотношении С,Н,.: Н.0=1:5 в присутствии 1. Способ одновременного получения дивипила и изопрена по авт. св.191536, отличающиг 1 ся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, образующийся при димеризации пропилена 4-метилпентенизобромистого водорода при молярном соотношении С,Нг: НВг - 1: 0,06.Пары димеров пропилена, воды и бромистого водорода смешивают в зоне реакции. Про дукты реакции последовательно охлаждаютводой и твердой углекислотой. Несконденсировавшиеся углеводороды собирают в газометр. Анализ газа и конденсата проводят методом газожидкостной хроматографии, 10 Выход изопрспа составляет 35% мол. напропущенные и 54% мол. на разложенные гексены.Выход дивинила составляет Звггв на пропущенные и 5% па разложенные гексены.15 11 р и м е р 5. Пиролиз гексенов проводятаналогично, как описано в примере 4, но берут фракцию 65 - 70 С, отогнанную из продуктов димеризации. Выход изопрена состав ляет 34 мол, %, а дивинила 18,7 мол. 07 в наразложенное сырье при конверсии 50%,Состав продуктов изомеризации, (вес. Оо) меризуют в присутствии твердых кислотных катализаторов, например силикагеля, при температуре 150 - 600 С с последующим пиролизом полученных гексенов.25 2. Способ по п. 1, ог гичающийся тем, чтоизомеризацию ведут при времени контакта 0,1 - 60 сек,