Способ очистки пропана или пропилена или бутадиена от примесей ацетиленовых углеводородов

(с Л 11 К;1., 1 р а ф 7ф фУ 4 4 1 ф 1 ц АТЕНТУ л о Па алия ехно"Хио ССС968 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОП (РЫТИЙ ОПИСАНИЕ( 54 ) ( 57 ) 1. СПОСОБ ОЧИСТКИ ПРОПАНА ИЛИ ПРОПИЛЕНА ИЛИ БУТАДИЕНА ОТ ПРИМЕСЕЙ АЦЕТИЛЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ путем их обработки кислородсодержа щим соединением в присутствии кисоты и ионов двухвалентной ртути с последующим удалением продуктов взаимодействия, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения степени очистки, в качестве кислородсодержащего соединения используют метанол или уксусную кислоту,и обработку проводят в присутствии сульфокатионита на основе дивинилбенэола, ионы водорода которого на 1-100 обменены на ионы двухвалентной ртути,лоты иэ расчета на ацетиленовые продукты. На практике удобно вестипроцесс при молярном соотношении мекду спиртом и общим содержанием ацетиленовых соединений 1,05-2,0.П риме р 1. К 400 мл 3-ного(по весу) водного раствора дигидратанитрата двухналентной ртути прибавляют 100 г дивинилбензольной смолытипа Амберлит 15, содержащей кислотные группы типа - БОМБ.Смесь выдерживают при перемешивании в течение 1 ч, затем фильтруютв вакууме и смолу повторно промывают метанолом, каждый раз под вакуумом. Степень обмена водорода наионы ртути 9%.Часть смолы, обработанной описанным образом, вводят в реактор объемом 20 мл, выдерживаемый при 40 Спри помощи термостатирующей линии,В тот же реактор непрерывно накачивают под абсолютным давлением5,0 ата 100 мл/ч бутадиена, содержащего 1,05 вес.% бутина,1,350 10вес,З винилацетилена, иметанол при соотношении между спиртом и общим содержанием ацетиленовыхсоединений 1,7 моль/моль.Содержание всех ацетиленовыхсоединений, измеренное в пробах жидкости, извлеченных из выходного отверстия реактора,10 рр 1.П р и м е р 2. В реактор, описанный в примере 1, при проведенииопыта при 30 С и абсолютном давлении 4 ата непрерывно накачивают200 мл/ч бутадиена, содержащего1,2 вес.Ъ пропина, 0,15 10нес.ЪВинилацетилена бутина, и метанолпри соотношении между спиртом и обцим, содержанием ацетиленовьх соединений 1,25 моль/моль.П р и м е р 3, В реактор, опи -санный в примере 1, при пронеденииопыта при 30 С и абсолютном давлении 10 ата непрерывно накачивают100 мл/ч пропилена, содержащего0,5 вес,Ъ пропина,и метанол при соотношении между спиртом и пропином1,15 моль/моль,Содержание пропина, измеренное в пробах жидкости, отобраннойна выходе из реактора, 4 10 рр 111.П р и м е р 4. В реактор, опи-санный в примере 1, работающий при501 С и абсолютном давлении 30 ата,со смолой, подготовленной согласнопримеру 1 и промытой в конце ледяной уксусной кислотой, непрерывнонакачивают 50 мл/ч пропилена, содержащего 0,5 вес,Ъ пропина, и уксусную кислоту при соотношении между уксусной кислотой и ацетиленовымсоединением 2,0 моль/моль.Содержание пропина, измеренноедля проб жидкости, отобранной из выходного отверстия реактора,10 рр 1 П р и м е р 5. Опыты ведут посхеме, представленной на Фиг.1,в реакторе объемом 150 мл термостатированном и оборудованном для этогосоответствуащими линиями.5 В нижнюю часть реактора 1 в газообразной фазе по линии 2 вводятпоток углеводородов с высоким содержанием ацетиленовых соединений.Пз верхней части реактора в газообразной фазе по линии 3 выводят поток углеводородов после обработки.В верхнюю часть реактора по линии 4 подают поток жидкости, состоящий из одного спирта или смеси спир.Та и росых эфиров.Из нижней части при поможи сифона 5 отбирают поток жидкости., состоящий из спирта и простых эфиров,в резервуар б.Этот поток полностью или частично пускают на рециркуляцию при помощи насоса 7 н реактор 1 по линии 4, Часть циркулирующего потока,которую отводят по линии 8, восполняют равным объемом свежего спиртапо линии 9.В реактор 1 загружают 50 г смолы (пример 1), которую предварительно полностью смачивают метанолом(метанол Отводят через сифон 5).30 В тот же реактор, поддерживаемыйпри 50 С при помощи специальнойтермостатирующей линии (термостатируюцая жидкость поступает в точке,указанной позицией 10, и удаляется 35 в точке, указанной позицией 11)и при абсолютно 1 давлении 1 ата,вводят по линии 2 20 г/ч потока пропилена, содержацего 01 вес.% пропина В то время примерно 50 г/ч 40 жидкого потока выгружают иэ нижнейчасти реактора через сифон 5 и полность:. пчскают на сец 11 окуляциюВ веохнюю часть реактора по линии 4.Содерканне 11 ропина В газообразныхпроба 1, Отобранных на выходе из реактора, 6 " 0 ррз,.р и м е р б, К 2000 мл водного раствора,. содержацего 15 вес.Ъдигидрата нитрата двухвалентной ртути, добавлю;т 100 г смолы типаЛмберлит 15 соцержацей ислотныегр 1 1 1 т гРеакционную смесь перемешинают нтечениеч,. после чегоФильтруютв вакууме и промь.нают отделеннуюсмол несколькими пОрциями метанолав вакууме.Обработанная указанным способомсмола содержит 1003 Нд,Ее внодятв реактор объемом 20 мл, темпера- бО туру в котором поддерживают на уровне 40 " при помощи термостата.;е 1 еактор непрерывно вводят п 1 ри давлении 5,0 ата 100 мл/чбутадиена,. содержащего 1,05 вес.В у бутика, 1,350 10 + вес.Ъ винилацети,;. НЕВ дк1 и 5тгО Г;1-;г Г;:;= БНИИПИ .1 осударстьснного кбмитета СССП по делам изобзгден 5 и и ткрытий 13 0 3 3КОСК В а,(г.., д у.СК.я 1 аб,г зЗаказ 11239/59 Орсе(тнзн.4 лена, и метанол при отношении спи 1 тзк общему количеству ацетиленовыхсоединений 1,7 моль/моль.Содержание обоих ацетиленовыхсоединений, определенное в жидкихобразцах на выходе из реактора"- 10 ррп 1,по весу).П р и м е р 7, К 400 мл водного раствора, содержащего 0,3 Вес.здигидрата нитрата двухвалентнойртути,. добавляют 100 г Гмолы типаАмберлит 15, содержащей кислотныегруппы типа - БОЗ Н,Реакционную смесь перемешиваютв течение 1 ч, после чего фильтру 1(;тв вакууме и промывают отделеннуюсмолу несколькими порциями метанола В вакууме, Степень обмена наионы ртути 15,Обработанную указанным способомсмолу вводят в реакто,з объемом20 мл, температуру В котором подо,держивают на уровне 40 С при помо 1 дитермостата.3 тот же реактор непрерывно ВВ(здят при давлении 5,0 ата 100 мл/чбутадиена, содержащего 1,05 Вес.%бутина, 1,350 10 З вес,5 винилацетилена, и метанол при отношении спирта к общему количеству ацетиленовыхсоединений 1,7 моль/моль.Содержание обоих ацетиленовыхсоединений, определенное в жидкихОбгЗа арцах г(а ВЫХОДЕ 1 ЛЗ ЗЕсгКТЭО г- 10 рр 5 1 по весу ) . фЕдантОР Л Д 51 ЕКгЕЕНКГ 1 гРит.иал ППП "Патент" . т П з ., м е р 6, П реактор ссг - ;1 ас НО;1 ри МеРу , 5 у ни цио 1 ИРуюшийсО С и давлении 4 атд, непре(зывно Из".,ают 200 мл/ч бутадиена, содержаще=с .,.2 ВеГ,:. прспина, 0,1 5 1 ОВес .о Вини 1.ацетилена цО " В.с зутина, и метанол при соо;.:ошении сг.ирка и всех ацети - ."ЕНСВЫХ ОЕДИНЕНИй . 25 МОЛЬ/МОЛЬ. Содержание трех а;етиленовых оеди 1 ений В жидк 1"х образцах, определенное на Выходе из рсактора сос -аВЛВЕТ ( 10 ррг 5 ПО ВЕСУ:,П р и м е о Э, Ь реактор соглас- НО Пр(МЕру 1(5 уНКцИОНИруЮВ 1 Ий При З З0 С и давлении 10 ата, непрерывно вводят 50 мл/ч пропиленаг содержа- "ЕГО 0 г 5 ВЕС:ПРОПИНа г И МЕТЬНОЛ 11 РИ СООТНОШСНИИ ГГ ИРТВ И ПРОина , 1 з м ол ьмол ь .Ссдер 1 ание прогина В жидких об ддаХ ОПРЕДЕЛЕННОЕ Нд. ВЫХОД и;зеактора с 10 р 1 з;.,по Весу, .П р ,: м е р 10, П реактор сог.1 асно примеру 1, (1:ункционирующийо1 ри ЗОС и даВлении 10 ата, непрерыв- но подаю 00 мл/ч пропана, СодержаЩЕГО О: ВЕС,г ПрСПИНаг И 1 ЕтанО 51 г:ри соотношении спигта и прогина ".,. 15 .1 оль/моль,Содержание в .ропина В жидки;: образцдх Гпределенное на выходе из