Способ получения производных 2, 3-дигидропирроло-

О П И С А Н И Е 196867ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советокик Социалистических Республикетельства Зависимос от авт Кл, 12 Заявлено 04,7.1966 ( с присоединением заяв 23 ки Комитет по делам изобретений и открытий1 ПК С 07 с 1 ПриоритетОпубликовано 31 Х.1967, БюллетДата опубликования описания 1 и Совете Министров СССР( 547.785,5,07 (088,8 нь М 12 Х 11.1967 Авторызобрстения А, Дружинина и П, М. Кочерги Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт имени Серго ОрджоникидзеРОИЗВОДНЬХ 2,3-ДИГИДРО 2-а)-ИМИДАЗОЛА УЧЕНИ ИРРОЛ ПОСОБ 17; Вг 22,60; 6,84; Н 4,58; Вг 30,25 Изобретение относится к области получения веществ, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в синтезе цианиновых красителей.Предлагаемый способ получения производных 2,3-дигидропирроло- (1,2-а) -имидазола заключается в том, что 1-аралкил-алкил (аралкил)-имидазолины обрабатывают а-галогенкетонами, например и-бром (и-нитро)- фенацилбромидом, с последующей обработ кой полученных при этом четвертичных солей имидазолинов основаниями, например, бикарбонатом натрия, в водном растворе при кипячении.При мер 1. Смесь 3,5 г (0,02 моль) 1-бен зил-метплимидазолина с 5,6 г (0,02 моль) и-бромфенацилоромида в 35 лгл ацетона кипятят 2 час, затем охлаждают, осадок от. фильтровывают, промывают ацетоном, сушат. Получают 8,5 г 1-бензил-метил-и-бромфе нацилимидазолинийбромида; т, пл, 275 - 276 С (из абс. спирта).Найдено, %: С 50,60: Н 5,20; Вг 35,65;М 6,08.С,п Нес В гз М 20. 25 Вычислено, %: С 50,46; Н 4,46; Вг 35,34; М 6,19.1-Бензил-ди гидр о-и-бром фен или и р р о л о- (1,2-а) -и м и д а з о л. К раствору 2,0 г (0,0044 лголь) 1-бензил-метил-и-бром фенацилимидазолинийбромида в 250 лгл водыприбавляют 0,4 г (0,0048 лголь) бикарбонатанатрия и смесь кипятят 2 час. При этом выделяется маслообразное вещество бурого цвета.Его отделяют, перетирают со спиртом, послечего опо закристаллизовыва ется, Веществоочищают кристаллизацией пз спирта. Зеленоватые пластинки с т, пл. 126 - 127 С (разложение),Найдено, %: С 65 22; Н 5,М 8,15,СН,тВгИ,Вычислено, % С 6459; Н 4,85; Вг 22,62;М 7,93,Пример 2. К раствору 5,6 г (0,02 лгогь)гг-бромфепацилбромида в 70 лг,г ацетона прибавляют 5,0 г 1,2-дпбензплимп газолинасмесь оставляют стоять 24 час прп 18 - 22"С.Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают ацетоном, сушат. Получают 5,3 г1,2-дпбепзил - 3-гг-бромфенацилпмпдазолинпйоромпда; т, пл. 202 в 2 С (пз абс, спирта).Найдено, %. С 57,41; 11 4,59, Вг 30,12;531Сз;Н,4 Вг.М 0.Вычислено, %: С 5Х 5,30.1-Б е н з и л,3-д и г и д р о-гг-б р о м ф е н и л 7-фепилпирроло-(1,2-а)-и мида зол. Краствору 2,0 г (0,004 лго гс ) 1,2-дибензил-и196857 15 Пред м ет изоор етения Составитель Н. Филиппова Редактор Л. Г. Герасимова Тсхред Т. П, Курилко Корректоры: Г. Е, Опарина и А. А. КорольЗаказ 1936/17 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Когиитета по делам изобретений п открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 бромфенацилимидазолинийбромида в 200 мл воды прибавляют 0,4 г (0,0044 моль) бикарбоната натрия; смесь кипятят 2 час, охлаждают, выделившийся осадок промывают водой, сушат. Получают 1,45 г вещества; т. пл, 127 - 129 С (из спирта).Найдено, %: С 69,56; Н 4,92; Вг 18,71; И 6,65.С,;На,ВгКа.Вычислено, %: С 69,94; Н 4,93; Вг 18,61;1 х 1 6,53.П р и м е р 3, К раствору 5,8 г (0,024 моль) и-нитрофенацилбромида в 100 мл ацетона прибавляют 5,8 г (0,024 моль) 1,2-дибензилимидазолина и смесь оставляют на 24 час при комнатной температуре, Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают ацетоном, сушат. Получают 5,9 г 1,2-дибензил-З-п-нитрофенацилимидазолинийбромида с т. пл, 200 - 202 С (из абс. спирта).Найдено, %: С 60,40; Н 4,94; Вг 16,26; К 8,20.СазНмВГ 1 Х)зОз.Вычислено, %: С 60,73; Н 4,89; Вг 16,17;1 х 1 8,49. 1-Бензил-дигидро - 6-п-нитрофенил - 7-ф енилпир р ол о - (1,2-а)-и мидаз ол, К раствору 2,0 г (0,004 люль) 1,2-дибензил-и-нитрофенацилимидазолинийбромида в 5 200 лл воды прибавляют 0,4 г (0,0044 моль)бикарбоната натрия и смесь кипятят 1 час, затем охлаждают, выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат, Получают 1,6 г вещества темно-красного цвета с т. пл. 145147 С (из спирта).Найдено, %: С 75,87; Н 5,59; И 10,40.С-НОВычислено, %: С 75,93; Н 5,35; Х 10,63. Способ получения производных 2,3-дигидропирроло-(1,2-а) -имидазола, отличающийся 20 тем, что 1-аралкил-алкил (аралкил) имидазолин обрабатывают я-галогенкетоном, например п-бромг-нитро)-фенацилбромидом, с последующей обработкой полученного при этом продукта основанием, например бикарбопа том натрия, в водном растворе при кипячении.