Способ получения простых силшетричных а, а дибиуретдиалкиловь1х эфиров

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕПЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваКл. 122 о 5/0917/03 аявлсно 28.Ъ 1.1966 ( 1086832/23 пением заявкис пр МПК С 07 с С 07 с УДК 547,495,527.07 088.8)Приорите Комитет оо делаю зобретений и открытий ори Совете Министров СССР. Кретов, М. С. Малиновский и В. И. Бай 3 аявител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ СИММЕТРИЧНЫХ а, а-ДИБИУРЕТДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ 30 Известно, что при взаимодействии биурета с формальдегидом в кислой среде образуется триоксан-З,З-дибиурет, который является промежуточным продуктом при получении эластичных пленок для покрытий бумаги, кожи, 5 ткани и покрытий с пламязащитными свойствами,Реакции взаимодействия уксусного, пропионового, н-масляного, изомасляного альдегидов с биуретом не получены.10Известно, что точка плавления 3-замещенных биурета существенно не отличается от точки разложения биурета, и 3-замещенные биуреты дают биуретовую реакцию.Установлено, что при взаимодействии жир ных алифатических альдегидов в кислой среде, начиная с ацетальдегида, образуются а, а-дибиуретдиалкиловые эфиры общей фор- мульп де К - Н или алкил; К" - алкил,Строение этих эфиров подтверждается пектральным анализом. Обнаружены харак 2терные частоты для функциональных групп; СО.1 Н - в области 1700 - 1500 слгг;С - О - С 1200 - 1150 слг-г,Полученные эфиры при нагревании образуют смолы, которые могут быть использованы для покрытий, Кроме того, они обладают абсорбционными свойствами, абсорбируя на своей поверхности такие красители, как метилрот, метилоранж, высокомолекулярные смолы.В связи с этим предлагают способ получения простых симметричных а, а-дибиуретдиалкиловых эфиров, заключающийся в том, что биурет подвергают взаимодействию с алифа. тическим насыщенным альдегидом, взятым в соотношении большем, чем 1:1, в кислой сре. де, Продукты реакции выделяют обычными способами,П р и м е р 1, Получение а, а-дибиуретди. этилового эфира. В колбу вносят при комнат. ной температуре 10,3 г биурета и прилпваюг 60 лгл 5%-ной соляной кислоты. Перемешивая палочкой, приливают 8 игл ацетальдегида (0,2 л.оль). Содержимое колбы встряхивают, По истечении 0,5 час масса застывает, и через 1 час реакционную смесь фильтруют. Продукт промывают водой до нейтральной реакции на фильтре и кипятят в метаноле, Г 1 олученный продукт - белый сыпучий кристаллический порошок, который имеет т. пл. 189 - 190 С; дает биуретовую реакцию, растворим в диметилЗаказ 2151/10 Тирагк 535 ПодписноеЦ,1 И 14 П 11 Комитета по делам изобретспии и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Сероза, д. 4 1 и; о ра 4 пг;., пр. Саптпопа, 2 фсрмамиде, метилпирролидоне, анилине, метакрезоле. нерастворим в воде, спиртах, бензоле, эфире. Выход 12 г,Найдено, в/,: Ы 30,82; С 31,22; Н 5,08; М 326,5 (по Расту с камфорой).Вычислено, /о, И 30,64; С 31,38; Н 5,01; М 276,25,П р и м е р 2, Получение а, а-дибиуретдипропилового эфира. В колбу, снабженную мешалкой и термометром, вносят 5,16 г биурета (0,05 лсоль) и приливают 40 ил 5 г/в-ной соляной кислоты. При перемешиванин приливают 7 льг пропионового альдегида (0,1 лоль) при комнатной температуре, Через час охлаждают раствор, выпавший осадок отфильтровывают. Продукт промывают водой на фильтре и кипятят в метаноле, Получают белый кристаллический порошок, который имеет т. пл, 186 - 187 С; дает биуретовую реакцию; растворим в диметилформамиде, метилпирролидоне, анилине, нерастворим в воде, спиртах, бензоле, эфире, Выход 4,7 г.Найдено, огго: М 27,12; С 42,23; Н 4,8; М 296,5 (по Расту с камфорой).СНав,Ов.Вычислено, а/в. Х 27,80; С 39,07; Н 6,0; М 304,3.П р и м е р 3. Получение а, а-дибиуретдибутилового эфира, В колбу, снабженную мешалкой, вносят при комнатной температуре 5,16 г биурета (0,05 гиоль) и приливают 50 мл 10 оггоной соляной кислоты. Перемешивая, приливают 9 мл н-масляного альдегида (0,1 моль). По истечении 1 час реакционную смесь фильтруют, Продукт промывают. на фильтре водой и кипятят в метаноле.Полученный продукт - белый сыпучий кристаллический порошок, который имеет т. пл. 191 в 1 С; дает биуретовую реакцию; растворим в диметилформамиде, метилпирролидоне;нерастворим в воде, спиртах, бензоле и эфире, Выход 6,8 г.Найдено, в/: Х 24,96; С 48,99; Н 7,65;М 374,8 (по Расту с камфорой).С 1 НзХаО;.Вычислено, ": Х 25,44; С 43,62; Н 6,7;М 332,36.10 П р и м е р 4. Получение а, а-дибиуретдиизобутилового эфира. В колбу, снабженнуюмешалкой, вносят при комнатной температуре5,16 г биурета (0,05 моль) и приливают 50 лл10 гйв-ной НС 1. При перемешивании приливают15 9 лл изомасляного альдегида (0,1 моль). Поистечении 1 час реакционную смесь фильтруют. Промывают на фильтре водой и кипятятв метаноле. 3,3-дибиуретдиизобутиловыйэфир - белый кристаллический порошок, ко 20 торый имеет т. пл, 191 - 193 С; дает биуретовую реакцию; растворим в диметилформамиде, метилпирролидоне; нерастворим в воде,спиртах, бензоле, эфире.Выход 4 г.25 Найдено, %: Х 25,87; С 44,1; Н 7,32; М 277,0(по Расту с камфорой),С 1 аНа 11,О-,Вычислено, в/в. И 25,44; С 43,62; Н 6,7;М 332,36.30 Предмет изобретенияСпособ получения простых симметричных а, а-дибиуретдиалкиловых эфиров, отличаюи 1 ийся тем, что биурет подвергают взаимодействию с алифатическим насыщенным альдегидом, взятым в избытке против стехиометрического количества, в кислой среде с последующим выделением целевого продукта обычными приемамн,