196845

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Саветскиз Социалистичесииз Республик,ЧПК С 07(1УД К 547.821.4,07(088,8 Приоритет Комитет по цепам изобретений и открыти при Совете Яинстрое СССРОпубликоваио 31.Ъ.1967. Бюллстсиь1 а опубликования описания 4 ЛП,967 Лвторыизобретения 1 ар чек(о Ю, И, Чумаков, 3, Н, Мартынова и Л аявитсль ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ЗАМЕ 1 ЦЕН 11 Ь 1 Х ПИРИДИНО епиых кси- ммиаокиси келых(, 0,9711) в тсчеше 25 -Известен способ получения 3-замен пиридшов взаимодействием 2,6-диялк (1-ялкоксиялкил)-тетрягидропирапов с коз) в П 1 эпсугс)в)и окиси агпомиии 5 и;и яломиния, импрсгпированной солями тя металл( в, в качес 1 вс катализатора,П/эедг)гас)ы) (.Пос 00 полчепия 3-закецеипьх пипичип 01 3 к,)очсетс 51 во взяпк 10 действпи 2,6-диялкокси-З- (1-алкоксиялкил) -тетрагидрошряпов с 1.;)мико) в присутствии окиси алюминия, импрегпировяппой платиной или палладием, в качестве катализатора.Примсисппе в качестве катализатора окиси аломппия, )ърсгпи 1 эовяппОЙ Гялляд)еы или 15 плтшп)й, повышает выход целевого продукТС 1.П р и м е р 1. Катализатор приготавливают П 1)ОНтыв 1.пе. "0 г як Гивпои Окиси я;юмиция 0,53 г плягипахлорпстоводородпой кислоты в 43 л,г ьоды прп персмешпвапии. Упаривают в фарфоровой чашке, пока катализатор пе стаи.т сыпмчи К(1 слзятор За 1 эокаот в каталит)1 секу)0 трубку и воссапавливяют в токе водорода и во 5:;х паров (экшмоляр д пое соотношение) при 400 С ь течение4 - 5 час.2,6-Диэтокси-З- (1 раи (3 г; 0,012 ло,гь/эт, гг.; )э 1,-1360; 30 ЗО )ссс в токе яммпяк 85 л,/зсссн) и водя иых паров (0,07 г/лссн) юдяют в пспярптель (250 С) ., затем в кятялптпческую печь (ЗООС) зяг 1)ээкеи 0 якт)впой Окисью алюминия (10 сл), размер частиц 2- - 3 лсл), пмпрегпирова)п)ой платиной (0,5%) .Катализат кипятят, подкислтпот соляной кислотой и нейтральные продукты отделяют эксрякцией бепзолом. Остс)ток после экстрак. ции подцелачивают едким итром. Ь.дслпвшпйс 5 гС 1 эхипЙ слОЙ экстр)ру 10 т бепзо,Ол и перегоняют. Выход 3-этплппрпдп;а 0,97 г (74,5% )я исходный тетряпдроппряп); т, кпп.163 в 1 С; пэ 1,5012, т, пл. Пикратя 127,5 - 128,1 С (испр.). П р и м с р 2. 3-Этилпирпд)п получают и тех ЭКС УСЛОВП 5 Х И ИЗ ТОГО ЭКС К 051 ИСсГВЯ 11 СХОД- ного тетрягидроппрша, что и в примере 1, па 1(ятялпзт 01 эс, п 1 эедстявляопем сооойК 1 ИВ. пую окись алюмиппя, пмпрегппровяпую паллдпсм (0,59/о). Катализатор готовят пропитывяписм 50 г активной окиси яломпппя, 0,83 г хлористого пллдпя, растворенного в 50 )с, водь), и 1 л,г копцеитрироваппого водного аммиака, Воду упярпваот в фарфоровой чашке при перемешпванпп, пока катализатор пе стяпс Г сыпучим. Восстяпавлпвя:От в кятялптической т 1 эубке в токе водород и водяпых паров прп 450 -500 С и тсчсппс 6 час. Выход- - -3-,З-этилплирщцнд,О,Я г (70,8 в/о, считая на исходный теттгагидрлопиранф); т, кип. 163 - 165 С; по 1,5015; т. пл. евфрата 127,5 - 128,3 С (испр.),П р и м е р 3. 3-н-Проп 1 лпиридин получают, исходя из 3 г (0,011 мо.й) 2,6-диэтокси-З-(1- этоксипропил)-тетрагидропирана (т. кип, 144 - 146 С при 25 ммрт.ст.; по 1,4375, д 4 09644) в условиях, описанных в примере 1, но каталитическую трубку заполняют катализатором платформинга, Выход 1 г (74,2%, считая на исходный тетрагидропиран); т, кип. 84 - 86 С (12 лгм рт. ст.); т. пл. пикрата 100 - 100, 5 С (испр.).Пример 4. 3-н-Бутилпиридин получагот в тех же условиях, что и в примере 1, исходя из 1968453 г (0,011 мо,гь) 2,6-диэтокси-З- (1-этоксибутил)-тетрагидропирана (т. кип. 152 в 1 С при 22 мм рт. ст,; по 1,4327; с 14 0,9587). Выход 1,1 г (74,7%, считая на исходный тетрагидропиран); т. кип. 102 - 104 С (26 мм рт.ст.); т. пл, пикрата 90,0 - 90,3 С (испр.).Предмет изобретения10 Способ получения 3-замещенных пиридинозвзаимодействием 2,6-диалкокси-З- (1-алкоксиалкил) -тетрагидропиранов с аммиаком в присутствии окиси алюминия в качестве катализатора, отличающийся тем, что, с целью по вышения выхода, в качестве катализатора используют окись алюминия, импрегнированную платиной или палладием..".;иаз 193814 Тираж 535 Подписное Ц 11 И 11 Пк 1 Комитета по дслаги нзосрегевий и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4Типографии, пр. Сапунова, 2