Способ получения хлорангидрида дихлоруксусной кислоты

(45) Дата опубликованы Гасударственный кацнтвт Совета Инннстров СССР вв делам нзоаретеннй и аткрытнй(72) Авторы изобретени юшев луэктов, И, В. Добров, и С, А, Ляпина(71) Заявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДА ДИХЛОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ Синтез .хлорангидрида дихлоруксусной,кислоты осуществляют в стеклянном реакционном сосуде цилиндрической формы, обгреваемом электрической печью. Реакционный сосуд в нижней части имеет распы;литель для ввода кислородсодержащего газа, в в верхней - обратный холодильник,для предотвращения выноса продуктов ре,акции из сосуда. Температуру сосуда из О меряют термопврой, а расход газа опреде,ляют реометром, который перед поступлением в реакционный сосуд осушают сернойкислотой,Дозу, погло щвемую15 продуктами реакции, ифвтным дозиметром.Анализ продуктов реакции на содержание хлорангидрида дихлоруксусной кислотьпроводят следующим образом: определен ную нввеску продуктов ревкции растворяют, приблизительно, в 15 мл чистого диоксвна, прибавляют 1 0 мл воды для гидролиза хлорангидрида до дихлоруксусной исоляной кислот и титруют 0,1 н. рвство ром едкого ндтрв в присутствии индиквтоегение относитс полупродуктов д тетрахлорэтвном измеряют ферросульИ обр я к области по,лучения ля производства ,гербицидов.Известно получение хлорангидридв дихлоруксусной кислоты путем окисления ;хлорированного углеводорода - трихлорэтилена кислородом воздуха при нагревании ,под воздействием иойизирующей радиации с высоким выходом, С целью сокращения .процесса и снижения себестоимости целевого продукта, для окисления применяют тетрахлорэтан.Процесс получения .хлорвнгидрида ди,.хлоруксусной кислоты из тетрахлорэтана ,при окислении последнего кислородсодер,жащими газами (кислород, воздух и т.д.) проводят в жидкой фазе в интервале температур от комнатной до температуры кипе" ния тетрахлорэтвна под воздействием ионизирующей радиации.Однако для ускорения процесса окисления его можно проводить при температу,рах выше температуры кипения, повысив давление кислородсодержвщего гвэв выше Юатмосферного,(5 З) УДЫ 547 464-312 1 13. 07 (088.8)195445 Составитель Г. АндионРедактор Л. Герасимова Техред М, ЛевицкаяКорректор С. Болдижар Тираж 576 одписное Заказ 1709 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Миниетров СССР Ф по делам изобретений и открытий 113035,Москва, Ж, Раушская набд. 4/5филиал ППП "Патент"г. Ужгород, ул, Гагарина,101 ра бромтимолового синего. По количеству пошедшей для титрования щелочи определяют суммарное содержание кислот. Затем оттитрованный раствор подкисляют азотной кислотой, приливают избыточное и определенное количество 0,1 н. раствора нитрата серебра и 1 0 капель насыщенного раствора перманганата калия. Перманганат обесцвечивают несколькими каплями перекиси водорода и избыток нитрата серебра титруют ;1 Е 0,1 и. раствором роданида калия в присут- : ствии железоаммиачных квасцов. Последнее титрование дает количество соляной кислоты. Вычитание из суммарного количества кислоты, определенного в первом титрова Ь нии, количества соляной кислоты и дает содержание хлорангиарица дихлоруксусной кислоты. /Разделять хлорангидрид и тетрахлорэтан можно ректификацией. При необходимости 20 получения дихлоруксусной кислоты продук-.ты реакции гидролизуют водой, в результате гидролиза образуются два слоя: водный слой, содержащий дихлоруксусную кислоту, а органический - тетрахлорэтан. ИВ качестве ионизирующего излучения могут применять быстрые электроны,6 в частицы быстрые протоны, Г -кванты, быстрые нейтроны и другие ядерные частицы. Однако по технологическим причи- ф нам процесс лучше всего проводить на - квантах.Для получения .хлорангидрида можно применять самые разнообразные источникиеа ионизируюшей радиации: ускорители заряжеиных частиц, ядерные реакторы, петлевые устройства ядерных реакторов для выноса активности, отработанные тепловыделяющие элементы ядерных реакторов, радиоактивные газы, источники радиоактивного кобальта, цезия, радиоактивные осколки деления ядерного топлива и т.п. Наиболее целесообразнофприменять петли ядерных реакторов с выносом 7 -активности,П р и м е р. В реакционный сосуд заливают 160 г тетрахлорэтана и устанавливают в камере источника 7 -излучениярадиоактивного кобальта; нагревают до темопературы 146 С и пропускают кислород втечение 4 час со скоростью 0,3 л/мин.Измеренная мощность дозы, поглощаемаятетрахлорэтавом в месте установления реакционного сосуда, составляла 275 рад/сек.После прекрашеиия облучения в продуктахреакции содержится 20% хлорангидридадихлоруксусной кислоты.Выход целевого продукта 90%,формула изобретения Способ получения хлорангидрида дихлоруксусной кислоты путем окисления,хлорированного углеводорода кислородом воздуха при нагревании под воздействием ионизируюшей радиации, о т л и ч а ю ш и йффс я тем, что, с целью сокращения процесса и снижения себестоимости целевого продукта, в качестве исходного хлорированного углеводорода применяют тетрахлорэтан,