Способ получения 2, 4-бензофенондикарбоновойкислоты

192789 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельства Заявлено 28.111.1966 ( 1065821 Кл, 12 о, 14 ением заявки М с присо МПК С 07 с митет по деламетеиий и открытийСовете Р 4 ииистров иоритетубликовано 02,111.1967. Бюллетень Мта опубликования описания 22 Х.196 из и ДК 547.631.6.0 (088.8) ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4-БЕНЗОФ ЕНОНДИ КАРБО НОВ КИСЛОТЫИзобретение относится к способу получения бензофепондикарбоновых кислот, которые являются исходным продуктом для синтеза полимеров, в синтезе алкидных смол и как модифицирующий кислотный компонент при получении полиэфирных смол и других высо. комолекулярных соединений.Известен способ получения 2,4-бензофенондикарбоновой кислоты окислением 4-метилбензофенонкарбоновой-кислоты раствором 10 перманганата калия в присутствии щелочи.Недостаток метода состоит в использовании дорогого окислителя и невысоком выходе продукта.Сущность предлагаемого способа заклю чается в том, что смесь изомеров дитолилметана хлорируют при освещении и температуре 60 - 75 С газообразным хлором в растворе четыреххлористого углерода, охлаждают, отфильтровывают криста.члический осадок, а из 20 фильтрата после отгонки растворителя отделяют осадок, например фильтрованием, который после очистки обычным путем кипятят с уксусной кислотой в присутствии азотной кислоты с последующим фильтрованием, промыв кой и сушкой,В процессе используют 98%-ную уксуснуго кислоту.Пример. 196 вес. ч. (1 лгогь) смеси изо. мерных дитолилметанов, полученной конденсацией толуола с формальдегидом известными методами и содержащей по литературным данным 357 о 4,4-изомера, растворяют в 800 вес, ч. четыреххлористого углерода и хлорируют газообразным хлором при освещении и температуре 60 - 75 С.Об окончании хлорирования судят по прекрашению выделения хлористого водорода и проскоку хлора в систему для поглощения хлористого водорода. Продо.чжительность хлорирования 12 час.После охлаждения до комнатной температуры из реакционной смеси выпадает обильный белый мелкокристаллический осадок о-октахлор,4-дитолилметана, Осадок отфильтровывают, промывают горячим этиловым спиртом, сушат, Выход 145 вес. ч,Из фильтрата после отгонки четыреххлористого углерода и спирта выделяют 300 - 320 вес. ч, желтого или светло-коричневого цвета вязкой, частично кристаллизующейся при длительном стоянии жидкости - смесь продуктов хлорирования 2,4-изомера дитолил. метана с содержанием 2 - 3% а-октахлор,4- дитолилметана.Для очистки к полученному продукту добавляют 25 лг,г этилового спирта и 15 лгл эфира и тщательно перемешивают. 11 родукт постепенно загустевает и начинает кристаллизоваться, Не прекращая перемешивания, неПродолжительность реакции 5 - 6 час. По мере прохождения реакции 2,4-бензофенондикар боновая кислота частично выпадает в осадок.После охлаждения к реакционной смеси добавляют 500 вес. ч. воды, осадок 2,4-бензофенондикарбоновой кислоты отфильтровывают, промывают водой до нейтрального фильтр ата, сушат.Выход 170 - 175 вес. ч., 95 - 98% от теоре.10 тического по содержащемуся в смеси изомерных дитолилметанов 2,4-изомеру. Т. пл, 235 С. 275 вес ч, очищенного хлорида и 350 - 400 вес. ч, 98%-ной уксусной кислоты загружают в колбу, снабженную капельной воронкой, обратным холодильником, термометром и 15 мешалкой.Включают мешалку, обогрев и после достижения температуры 100 - 110 С небольшими порциями прибавляют 350 вес. ч. 56% -ной азотной кислоты. 20После прибавления всего количества азот. ной кислоты реакционную смесь выдерживают при кипении до полного прекращения выделения хлористого водорода и окислов азота. Составитель Т, ЛаврененкоРедактор А. И. Пименова Техред Л. Бриккер Корректоры: Т, Н. Дмитриева и Г. Е, ОпаринаЗаказ 96/3 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 большими порциями добавляют 200 вес. ч, этилового спирта. Перемешивание продолжают в течение 1 час. Кристаллический осадок отфильтровывают, промывают 250 вес. ч. подогретого до 45 - 50 С этилового спирта, сушат, Выход 270 - 275 вес. ч. Т. пл, 105 - 110 С. Содержание хлора 55,3%.Очищенный таким образом хлорид представляет собой смесь продуктов в соотношении 1:3 СН,С 1 СНС аоСС 1 зС(.1, ",СС00,Предмет изобретения1, Способ получения 2,4-бензофенондикар. боновой кислоты, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и увеличения выхода продукта, смесь изомеров дитолилметана хлорируют при освещении и температуре 60 - 75 С газообразным хлором в растворе четыреххлористого углерода, охлаждают, отфильтровывают кристаллический осадок, а из фильтрата после отгонки растворителя отделяют осадок, например фильтрованием, который после очистки обычным путем кипятят с уксусной кислотой в присутствии азотной кислоты с последующим фильтрованием, промывкой и сушкой.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в процессе используют 98%-ную уксусную кис. лоту.