190292

ОО 292 Союз Советских Социалистических республикависимыи от патент Кл. 12 о, 2 1,1964 ( 91 явлено 08 Х с присоединением заявкиМПК С 07 сУДК 547.279,4,07(08 иорите итет по дела изобретений и открыти,;при Совете Мииистрое Х 1 1966 Б ллетень1 публиковано остранная фирма Сос аявител те Насиональ де Петроль д АкитэнФранция) водят до температуры около 70 С, прн которой выдерживают до полного прекращения выделения Н.Я (около 30 мин). Затем обратный холодильник заменяют дистилляционной 5 колонной и нагревают все до 100 С с тем,чтобы дистиллировать метанол и часть триэтиламина. Для полной очистки продукта от триэтиламина его нагревают до 110 - 15 С и продувают водяным паром. Во время этой 10 обработки удаляют также большую частьтетрапропилена, содержащегося в исходном меркаптане, Очистку заканчивают продувкой током азота пли любым другим газом, не действующим на продукт, для полного удаления 15 из него следов воды,Превращение меркаптана в полисульфндколичественное, Полученный полисульфид обладает очень слабым давлением паров Н 8, слегка мутен. Для его очистки продукт абра.20 батывают при 80 С в течение 1 - 3 час. Затемфильтруют при 80 С с 0,5% животного угля и 0,1% ;аеЯО 4 для понижения вязкости и повышения скорости фильтрования. Полученный таким образом полисульфид представляет 25 собой прозрачную жидкость, очень вязку;о,с легкой желто-золотой окраской. Продукт абсолютно свободен от Н Я и меркаптапа.При обработке сернокнслый натрий служит абсорбептом воды, а животнын уголь - для 30 удаления растворенного Не 5. Совместное упоОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИА Известно получение диалкпловых полисульфидов действием серы на соответствующий меркаптан в присутствии спирта и щелочного агента,С целью повышения выхода полисульфидов, предложено применять в качестве щелочного агента алифатический амин с 2 - 6 атомами углерода в количестге 0,01 - 5% от веса меркаптана, спирт берут в количестве 0,5 - 10 вес. % и процесс ведут при нагревании до 150 С.П р и м е р 1. В реактор с несколькими трубками, снабженными системой перемешивания и холодильником, вводят, г:Сера 512 (16 г атом), 94,5%-ный трет-до,децилмеркаптан (8 моль), главная примесь которого состоит из, г;Тетрапропилен 1,712Триэтиламин 22 (0,18 моль) Метанол 110 (3,44 моль) .Отношение амина к меркаптану + сера равно 1 вес. % и к метанолу 5 вес, %.Сразу после добавки при комнатной температуре смеси метанола и триэтиламина реакция начинается со значительным выделением Н,5, Приблизительно в течение 30 мин получают 100 г 1-1 е 5, после чего выделение ее замедляется, Для интенсификации процесса смесь нагревают до перегонки метанола и доОВЫХ ПОЛИСУЛЪФИДОВ190292 Пример 2. В условиях,меру 1, проводят реакцию сАктилмеркаптанСераТриэтиламинМетанол идентичных привеществамн, г:146 (1 моль) 64 (2 атома) 0,95 Составитель И, Кривошеина Редактор Л. Г. Герасимова Техрсд Т. П. Курилко Корректоры: Т. Н. Костикова и Е. ф, ПолионоваЗаказ 4337/3 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изооретеиий и открытий ири Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 гребленне этих двух продуктов позволяет получать свободный от На 8 и в то же время совершенно прозрачный продукт.Характеристика полученного продукта следующая;по 1,5473; г 14 1,0131,Найдено, %: 5 31,8.Вычислено теоретически для (СаНв;) всв, %: 32,1Доктор тест отрицательный; мол. вес найденный 470, теоретический для (С 1 вНвв)всв 498.Температура начала разложения 185 С. Продукт нагревают в течение 30 мин при 70 С и еше 30 мин реакция идет без нагрева. Отбирают предполагаемое количество Н 8. После этого полученный продукт охлаждают и отстаивают для выделения полисульфида из метанола. Затем полисульфид извлекают при 100 С током азота в колонне, заполненной кольцами Рашига. Полученный продукт содержит Н,Я. Для полной очистки продукт обрабатывают животным углем и сульфатом натрия, как указано в примере 1.Мол. вес продукта найденный 360, вычисленный 386. Значение мол, веса соответствует пентасульфиддиоктилу,П р и м е р 3, В способ изготовления согласно примеру 2 применением 80 г серы (2,5 г атом) получают полисульфид, средний состав которого близок к (СзНат).,Яв.П р и м е р 4. Заменяя триэтиламин и-бутиламином и начиная реакцию при 55 С, получают аналогично описанному в примере 1 с теми же результатами, однако с малым количеством, не преобразованный в полученной смеси меркаптан. П р и и е р 5. Аналогичные примеру 1 результаты получают с этанолом вместо метанола и 2 сс ди-и-пропиламина.Пример 6. Проводят реакцию при 45 С5 с использованием, г:трет-Гексадецилмеркаптан (2 моль) 57Сера (3,12 г атом) 100в присутствиидиэтаноламипа 810 изобутанола 30По истечении 1,5 час повышают температуру до 108 С - до начала дистилляции изобутанола - в течение 0,5 час, затем реакциюпродолжают, как указано в примере 1. Сред 15 ний состав полисульфида близок к (СавНаз),81и получен с пропорцией преобразования меркаптана около 80.П р и м е р 7. Способ приготовления аналогичен описанному в примере 1 с дооавлением20 к 8 моль трет-бутилмеркаптапа (720 г) ии-пропанола вместо метанола. Получают полисульфид, содержащий 57 вес. сс серы с молекулярным весом 267. Это указывает на то,что продукт состоит из смеси 80 пентасуль 25 фида и 204 тетрасульфида ди-трет-бутила,Продукт получают с выходом 98,5%, считаяна использованный меркаптан,П р и м е р 8, Как в примере 3, но метанолзаменяют 7 г додеканола, что приводит к то 30 му же результату с незначительно пониженным выходом (около 95%). Предмет изобретенияСпособ получения диалкиловых полисуль фидов с содержанием атомов углерода в алкиле от 1 до 12 действием серы на соответствующий меркаптан в щелочной среде в присутствии алифатического спирта, отличаюцийся тем, что, с целью увеличения выхода поли сульфидов, в качестве щелочного агента используют алифатический амин, содержащий от 2 до 6 атомов углерода, в количестве 0,01 - .5 от веса меркаптана, а спирт берут в количестве 0,5 - 10 вес, "с и процесс ведут при 45 нагревании до 150 С.