188956

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДНЕЛЬСТВУ Союз Советскит Социалистическит РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 17,Х 11, 1965 ( 1043927/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 17.Х 1,1966, Бюллетень23Дата опубликования описания ЗО.ХП.1966 Кл. 12 о, 17/01 М 11 К С 07 сУДК 547.495.5.07(088,8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР10 18 М 0.864,93; Н нмодейст зоцианаттрпэтпла тиолаллоч ,5 С (из 65,73, 65,СттН в%;С 3. В за феннл н 1,0 г фенил 0,5 - 91й: 5,78; Я 10 ием в те , О 9 г и-б мна пол анат с вы спирта).69;Нб,19,чение утнл- хчают ВычисленоПример24 час 24 гмеркаптанан-бутил,4-д97%, т. пл,офанаты, пальных уелдоступногос как биол(например,ные прод кт иарилтиолалл х эксперимент ходом и нз авлять итере соединеия к промежуточ их целей. олучаемые в овиях с высо- сырья, могут огически аканальгетики) ы для синтепросты ким вь предст тивные или ка тическ,17 Наидео30 5 9,71, 9,76. Получение эфиров 8-алкил (арил) -эфиров 2,4-диарилаллофановой кислоты (диарилтиолаллофанатов) при действии меркаптанов на изоциааты в литературе не описано. Единственный известный представитель этого класса соединений - 5-амиловый эфир 2,4-дифенилаллофановой кислоты по данным Гоффмана получают многочасовым нагреванием при 160" С дисренилдиизоцианата с амилмеркаптаном.Предлагается способ получения 2,4-диарилтиолаллофа новой кислоты взаимодействием арилизоцианатов с меркаптанами или тиолкарбаматами при комнатной температуре в присутствии щелочного катализатора - триэтиламина.Выход продукта высокий.Реакция меркаптанов с арилизоцианатами протекает, по-видимому, ступенчато, так как если проводить реакцию меньшее время, можо выделить в качестве промежуточного соединения тиолкарбамат. П р и м е р 1, К 2,4 г (0,02 доль) фенилизоцианата приоавляют при комнатной температуре смесь 0,6 г (0,01 моль) этилмеркаптянаи 1,0 г (0,01 ноль) триэтилампна, Температу 5 ра самопроизвольно повышается до 60 С, ачерез ЗО лнси смесь закрнсталлизовывается.Получают 2,4 г этил,4-дифенилтиолаллофаната (выход 80%), т. пл. 118 - 119 С (изспирта).Найдено в %: С 63,73; Н 5,38; 5 10,67.СН 161105Вычислено в %: С 63,92; Н 5,38; Я 10,71,Г 1 р и м е р 2. Аналогично описаному в примере взаимодействием в течение 24 час 2,4 гфеннлнзоцнанатя, 0,8 г пропилмеркаптана и1,0 г трнэтиламина получают 2,5 г (80%)н-пропил,4-днфеннлтиолаллофянятя с т. пл.88 - 89" С (из спирта) .Найдено в %: С 65,10, 65,06; Н 5,68, 5,66;8 10,17, 10,34,Заказ 3913/10 Тираж 750 Формат бум, 60 Х 90/8 Объем 0,13 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, 2 Вычислено в %: С 65,61; Н 6,43; 3 9,73.При проведении реакции в течение 10 час получают смесь, из которой выделяют бутилтиолкарбамат с т. пл. 67 - 67,5 С (из спирта).П р и м е р 4. Взаимодействием в течение 24 час при комнатной температуре 1,0 г (0,005 моль) бутилтиолкарбамата и 0,6 г (0,005 моль) фенилизоцианата в присутствии каталитического количества триэтиламина получают 1,5 г бутил,4-дифенилтиолаллофаната, т. пл. 90 - 91 С. Смешанная проба этого вещества не дает депрессии при плавлении с продуктом, полученным в примере 3.П р и м е р 5. Взаимодействием в течение 24 час 2,4 г фенилизоцианата, 1,0 г тиофенола и 1,0 г триэтиламина получают фенил,4-дифенилтиолаллофанат. Выход количественный, т, пл. 150,5 - 151 С (из спирта) .Найдено в %: С 68,25, 68,38; Н 4,46, 4,50; Я 9,19, 9,36. Вычислено в %: С 68,91; Н 4,64; Я 9,17.П р и м е р 6. Взаимодействием в течение 24 час 2,4 г фенилизоцианата, 1,1 г бензилмеркаптана и 1,0 г триэтиламина получают бензил,4-дифенилтиолаллофанат. Выход количественный, т. пл. 144,5 - 145 С (из спирта).Найдено в %. С 70,07, 69,96; Н 5,02, 5,02;Я 8,99, 8,98.5 Вычислено в %, С 69,60; Н 5,02; 8 8,84.П р и м е р 7. Из 3,4 г (0,02 моль) я-нафтализоцианата, 0,8 г (0,01 моль) пропилмеркап тана и 1,0 г (0,01 люль) триэтиламина пристоянии в течение 3 суток получают с количественным выходом н-пропил,4- (а-нафтил)- тиолаллофанат, т. пл. 127 - 131 С (из спирта).15 Найдено в о/,: С 71,86, 72,06; Н 5,11, 5,31;5 7,68, 7,69. Вычислено в %, С 72,42; Н 5,37; Я 7,73.20Предмет изобретенияСпособ получения эфиров 2,4-диарилтиолаллофановой кислоты, отличающийся тем, что, с целью получения новых биологически актив ных веществ, арилизоцианаты подвергаютвзаимодействию с меркаптанами или тиолкарбаматами в присутствии триэтиламина при комнатной температуре,