Способ получения триалканоламинованадатов

Йогов Советских Социалистических Республикт свидетельства Г"о Зависимое от а Кл. 12 о, 26/О Заявлено 11 Х 1. 1964 ( 905444/23-4)с присоединением заявки911267723-4ПриоритетОпубликовано 20.Х.1966. Бюллетень21 071 гЧ Комитет по делам изобретений и открцти лри Совете Министров СССРУДК 547,419.6.07 (088.8) ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЛКАНОЛАМИНОВАНАДАТОВ эфиры ортованадиедатр апов) в литерагродуктов составляет кого. ОСН (СН,) - СН. - Ч ОСНе - (СН.)1 ОСНе - СНе1ОСН (СН; К 5,88. Найдено, %: С 36,82; Н 5Ст Н 4404 КУ.Вычислено, %: С 37,00; Е 6; Х 6,16. Триалканоламиновыевой кислоты (1-оксованатуре не описаны.Предложенный способ заключается вчто триалканоламины подвергают взаимстьию с ванадиевыми кислотами, напрметаванадиевой кислотой, с пятиокисьюдия, или с метаванадатом аммония. Прпроводят в среде растворителя, напримерзола. Реакционную смесь нагревают дония. Образующуюся воду удаляют азеоной отгонкой.Выход конечных60 - 100, от теоретичес том,одей имер ванаоцессбенкипе троп 15П р и м е р 1, В круглодонной колбе, соединенной через водоотделительную ловушку с обратным холодильником, в горячем растворе 4 г едкого патра растворяют 10 г метаванадата аммония. Раствор фильтруют и добавляют 20 к нему соляную кислоту до кислой реакции, Выпавший осадок НтгОа отсасывают, промывают водой, спиртом и сушат на воздухе.Смесь 5 г (0,05 моль) полученной таким образом метаванадиевой кислоты, 7,5 г 25 (0,05 лголь) триэтаноламина и 200 лгл бензола нагревают до кипения. После завершения азеотропной отгонки воды (около 3 час) твердый осадок отфильтровывают и перекристаллизо.вывают из н-бутилового спирта. Выход три этаполампновападата составляет 99,9 г, т. е.95 от теоретического количества.П р и м е р 2. Смесь 5,0 г (0,05 лголь) метаванадиевой кислоты, 9,5 г (0,05 люль) триизопропаноламина и 200 лгл бензола нагревают до кипения, После завершения азеотропной отгонки воды (около 3 час) в реакционную смесь добавляют 300 мл бензола, нагревают до кипения и фильтруют. При охлаждении бензольного раствора из него выпадают бесцвегные кристаллы три+изопропанолахгинованадата. Выход три+изопропанолахгинованадата 12 г, т. е. 94% от теоретического,Аналогичныхг образом на НУОа и соответствующих триалканоламинов получают с выходами 80 - 90%3Найдено, о/о: С 40,40; Н 6,71; К 5,65.С,Н 1 оМО,Ъ.Вычислено, о/,: С 39,88; Н 6,63; Х 5,80.П р и м е р 3. В круглодонную колбу, соединенную через водоотделительную ловушку с обратным холодильником, помещают 7,5 г (0,05 моль) триэтаноламина, 4,5 г (0,025 моль) УвОв, 0,1 г порошкообразного КОН и 200 мл бензола. Реакционную смесь кипятят до прекращения выделения воды в ловушке, на что требуется около 4 - 5 час.Твердый осадок (смесь три+этаноламинованадата, непрореагировавшего ЧвО- и продуктов его частичного восстановления) отфильтровывают и перекристаллизовывают из н-бутилового спирта. Выход три+этаноламинованадата 3,42 г (32 о/о от теоретического) . Вещество представляет собой зеленовато-белые кристаллы, разлагающиеся, не плавясь, при 250 - 260 С, очень плохо растворимые в обычных органических растворителях.Найдено, о/о С 33,801 Н 5,63; Х 6,54 СвНО,Й.Вычислено, о/,: С 33,94; Н 5,85; Х 6,57.П р и м е р 4. Смесь 9,5 г (0,05 моль) триизопропаноламина, 4,5 г (0,025 моль) Ъ,Ов, 0,1 г порошкообразного КОН и 200 мл бензола нагревают как в примере 1, После прекращения выделения воды в ловушке (примерно через 3 - 4 час) в реакционную смесь добавляют 300 мл бензола, нагревают до кипения и фильтруют горячей. При охлаждении бензольного раствора из него выпадают бесцветные кристаллы три+изопропаноламинованадата, Выход 2,5 г (20 о/, от теоретического). Белые кристаллы плавятся с разложением при 246 - 248 С.Найдено, о/о: С 38,25; Н 7,38; Х 6,08. 187792 СоНаКОаЪ/.Вычислено, о/о. С 38,43; Н 7,06; Х 5,49.П р и м е р 5. В круглодонную колбу, соединенную через водоотделительную ловушку с5 обратным холодильником, помещают 1,49 г(0,01 моль) триэтаноламина, 1,20 г (0,01 моль)метаванадата аммония и 150 мл бензола, Реакционную смесь нагревают до интенсивногокипения в течение около 10 час.10 Твердый осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из и-бутилового спирта.Выход 1-оксованадатрана 2,13 г (100 о/, оттеоретического).П р и м е р 6. Смесь 0,95 г (0,005 моль) три 15 изопропаноламина, 0,58 г (0,005 моль) метаванадата аммония и 100 мл бензола нагревают как в примере 5 в течение 8 - 10 час. После этого к реакционной смеси добавляюг100 мл бензола, нагревают ее до кипения н20 фильтруют горячей.При охлаждении бензольного раствора изнего выпадают кристаллы 1-оксо, 7, 10-триметилванадатрана. Выход 0,78 г (61% оттеоретического),25 Лналогичным образом из метаванадата аммония и соответствующих триалканоламиновполучают триалканоламиноортованадаты свыходами 60 - 70%,Предмет изобретенияСпособ получения триалканоламинованадагов (1-оксованадатра нов), отличающийся тем, что триалканоламины подвергают взаимодействию с ванадиевыми кислотами, пятиокисью З 5 ванадия или метаванадатом аммония при нагревании до кипения в среде растворителя, например бензола, с азеотропной отгонкой ооразующейся воды.Составитель И. Спешилова Редактор Л, Г. Герасимова Текред Л. Я. Бриккер Корректоры: Е. Д. Курдюмова и О. Б. Тюрина Заказ 3645/10 Тираж 750 Формат бум. 60 Х 90/з Об 1.еи 0,16 изд. л. ПодписноеЦг 1 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4Типография, пр, Сапунова, 2