Йоесоюзная

Сова Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства %в Заявлено 30.А 11.197 1 169646723-4) М. 1 л. С 071 7/00 киприсоединением за риорпт итет оа делам изаеретеиий и открытий ори Совете МинистровОпубликовано 23 Х. Дата опубликования УДК 547.246.07(088.8) Бюллетень М и:. са пня,О.Л 11.197 Авторытзобретенпя. Фомина, Н. И. ердина и К, А, Кочешко Заявител ГЕРМАН ИЙОРГАНИЧ ЕСК 14ДИНЕНИЙ ПО ОЛУЧ логен, нако в КзбеХ, соеди 1 чаетсяно при Изобретение касается получения металлоорганических соединений, а именно германийорганических соединений, которые находят применение в металлоорганическом синтезе.Известен способ получения германийорганических соединений типа К 46 е, где К - алкил или арил, заключающийся в том, что четырехгалоидный германий подвергают взаимодействию с реактивом Гриньяра в среде органического растворителя, с выделением целевого продукта известными приемами. Выход 50 - 80%.Соединения типа КйеХз, где Х - га получаются при этом наряду с К 4 т те, од смеси с соединениями типа КзбеХг и выделение из которой индивидуальных пений практически невозможно,Известный способ характеризуется сложностью, необходимостью предварительного получения исходных продуктов, взрывоопасно- стью и, кроме того, он неприменим для получения германийорганических соединений промежуточной степени алкилирования.Для упрощения технологии и увеличения чистоты целевого продукта по предлагаемому способу четырехгалоидный германий подвергают взаимодействию с йодистыми алкилами или арилами в присутствии цинковой пыли. При этом в зависимости от соотношения исходных компонентов могут получаться соеди 2нения типа К 4 Сте пли КСтеХз. Для получениясоединений типа КбеХз соотношение четырехгалоидного германия и йодистого алкиладолжно составлять 1: 1,5 соответственно, для5 получения полнозамещенных германийорганпческих соединений К 4 бе исходные компонентыберут в соотношении 1: 5 соответственно. Реакция протекает направленно с преимущественным образованием одного главного про 10 дукта реакции, что облегчает разделение реакционной смеси. Реакция проводится в атмосфере инертного газа путем нагревания реагентов, добавляемых в определенной последовательности: к смеси порошка цинка и не 15 большого количества органического йодида,нагретых до начала реакции, добавляют, непрекращая нагрева, соль германия. Сразу после начала экзотермической реакции междуцинком и солью германия вводят весь органи 20 ческий йодид. Реакционную смесь выдерживают при 140 - 200 С в течение несколькихчасов.Предлагаемый способ отл простотойпроведения реакции, особен синтезе25 соединений типа КЯе,Высоким выходом герм анийорганпческихсоединениц легкостьо разделения реакционной смеси и выделения индивидуальных компонентов: жидких - перегонкой в вакууме,30 твердых - перекристаллпзацией; возможно.382635 20 Предмет изобретения Составитель О. СмирноваТекред Г. Дворина Корректор Н, Прокуратова Редактор Т. Иванова Заказ 2326/10 Изд. Ие 619 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 45Типография, пр. Сапунова, 2 стью использования методики как для синтеза полнозамещенных герм анийорганпческих соединений, так и соединений промежуточной степени алкилирования.П р и м е р 1. Тетрабутилгерманий.0,5 г. ат. цинковой пыли нагревают с 1,ил йодистого бутила до начала реакции, постепенно добавляют 0,43 М четырехйодистого германия и продолжают нагревание до полного плавления СтеЛ+. Затем прибавляют 0,5 М йодистого бутила и реакционную смесь нагревают в течение 10 час. К концу нагревания температура реакционной смеси поднимается до 160 С, После окончания реакции и охлаждения реакционной смеси до комнатной температуры осадок отсасывают, промывают гексаном, фильтрат перегоняют под вакуумом. Выход тетрабутилгермания 85% в расчете на загруженный четырехйодистый германий. Анализ вещества и физико-химические константы соответствуют описанным для тетрабутилгермания.П р и м е р 2, Тетрафенилгерманий.А. 100 г (0,172 М) четырехйодистого германния, 65 г цинка (1 М) и 111 мл (1 М) йодбензола вводят в реакцию по обычной методике, Реакционную смесь, представляющую собой черную твердую массу, многократно промывают горячим толуолом, осадок отсасывают, из фильтрата отгоняют толуол. Оставшийся осадок промывают эфиром, сушат на воздухе.Выход тетрафенилгермания 19 г (58%). После повторной перекристаллизации из толуола т. пл. 228 - 230 С.Б. Из 40 г (0,1 М) четырехбромистого гер. мания, 32 г цинка и 102 г (0,5 М) йодбе зола по обычной методике получают 30 г тетрафенилгермания, выход 82% в расчете на загруженный четырехбромистый германий,П р и м е р 3, Трехйодистый гептилгерманий.5 0,2 г. ат. цинка, 0,17 М четырехйодистогогермания и 0,2 М йодистого гептила вводят в реакцию по обычной методике. После окончания реакции и охлаждения реакционной смеси до комнатной температуры осадок отсасы вают, промывают гексаном, фильтрат перегоняют в вакууме.Выход трехйодистого гептилгермания54 5%При мер 4. Аналогично из 0,23 г, ат. цин ковой пыли 0,17 М четырехйодистого германия и 0,23 М йодбензола после нагревания в течение 5 час при 220 С получают трехйодистый фенилгерманий с выходом 53%. 1. Способ получения германийорганическихсоединений типа Й 46 е или КбеХз, где К - ал кил или арил, Х - галоген, на основе четырехгалоидного германия с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и увеличения выхода целевого продукта, четы рехгалоидный германий подвергают взаимодействию с иодистыми алкилами или арилами в соотношении 1:5 или в соотношении 1: 1,5 соответственно в присутствии цинковой пыли.35 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут в инертной атмосфере.