Способ получения триалканоламинованадатов

Союз Ссввтскик Социалистичвскик РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 26.Ч 1,1964 ( 908202/23-4) Кл. 12 о, 26/03 рисоединением заявкиМПК С 071 Комитет оо делам изобретений и открытий ори Совете Министров СССРриоритетпубликовано 20,Х.1966, Бтоллата опубликования описания УДК 547,233177.07ь11.1966 Авторыизобретени Лапси М, Г. Воронков и А,Заявител МИНОВАНА СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЛКА 5,37; Известен способ получения триалкаполаминовых эфиров ортованадиевой кислоты (1-оксованадатранов) взаимодействием триалканоламинов с ванадиевыми кислотами, с пяти- окисью ванадия или с метаванадатом аммония, Процесс проводят в среде растворителя при нагревании до кипения с азеотропной отгонкой образующейся воды.С целью упрощения процесса предложен способ получения триалканоламиновых эфиров ортованадиевой кислоты, заключающийся во Взаив 1 одейсгвии триалканоламинов или Веществ, являющихся исходными для их получения, с триалкилортованадатами в среде растворителя.Г 1 ример 1. К раствору 7,5 г (0,05 моль) триэтаноламина в 200 мл и-бутилового спирта постепенно добавляют при комнатной температуре 14,3 г (0,05 моль) три-и-бутилортованадата. Через несколько минут из перемешиваемого раствора начинают выпадать кристаллы триэтаноламинованадата, которые отфильтровывают, промывают метанолом и сушат в вакууме. Выход 10,6 г, т, е. 100 в/, от теоретического. Вещество разлагается при 260 С, не плавясь.Пример 2. К раствору 10,5 г (0,1 моль) диэтаноламина в 500 мл хлороформа добавляют при охлаждении раствор 9,3 г (0,1 моль) эпихлоргидрина в 100 мл хлороформа. Смесь оставляют на сутки при комнатной температуре, после чего к ней добавляют 32,8 г (0,1 люль) три-и-амилванадата. При встряхивании реакционной смеси из нее через несколько минут выпадают кристаллы 1-оксо- (хлорметил)-ванадатрана, которые отсасывают, промывают и сушат в вакууме.Выход целевого продукта 24,0 г или 92,5 О/оот теоретического, считая на исходный эпи хлоргидрин или диэтаноламин. Вещество плавится с разложением при 179 в 1 С.Найдено, %: С 81,88; 1-1 5,03; М 5,78;С 13,37.С 7 Н 13 1 04 Ъ С15 Вычислено, О/о: С 32,18; Н 4,98; ИС 1 13,40.П р и м е р 3. К раствору 8,8 г (0,05 моль)диизопропанолэтанола мина (приготовленного взаимодействием в течение суток при 20 С, 20 3 г (0,05 люль) моноэтаполамина с 5,8 г(0,1 моль) окиси пропилена в 100 мл хлороформа) добавляют при перемешивании 300 мл хлороформа и 16,4 г (0,05 моль) три-и-амил.ортованадата.25 Из полученного раствора через несколькоминут выпадают кристаллы 1-оксо,7-диметилванадатрана. Выход 10,5 г или 93% от теоретического, считая на исходную окись пропилсна (или этаполамин). Вещество пла вится с разложением при 239 С.3Найдено, %: С 40,40; Н 6,71; И 5,65.СвН,ВОЛУ,Вычислена, %. С 39,82; Н 6,63; И 5,80, П р и м е р 4, В круглодонную колбу, соеди. ненную через водоотборную ловушку с обрат. ным холодильником, помещают 5,8 г (0,05 моль) метаванадата аммония и 200 мл н-амилового спирта, Реакционную смесь нагревают до интенсивного кипения (до полного прекращения выделения воды в ловушке), на что требуется около 6 час. За это время практически весь метаванадат аммония растворяется, превращаясь в три-н-амилортованадат. Полученный раствор охлаждают до комнатной температуры, фильтруют и прибавляют к нему при перемешивании раствор 9,5 г (0,05 моль) триизопропаноламина в 100 мд н-амилового спирта. Выпавший кристалличе. 187793 ский осадок отсасывают, промывают и пере кристаллизовывают из метилового спирта.Выход перекристаллизованного 1.оксо-З, 7,10-триметилванадатрана 12,0 г или 94 в/, о теоретического, считая на исходный трииво.пропаноламин.Предмет изобретения1. Способ получения триалканоламинована датов 1-оксованадатранов) взаимодействиемтриалканоламинов с производными ванадиевых кислот в среде растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производных ванадиевых кислот 15 используют триалкилортованадаты.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтовместо триалканоламинов используют вещества, являющиеся исходными лля их синтеза, Составитель И. Спешилова Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л, Я. Бриккер Корректоры: Е. Д. Курдюмова и О, Б. Тюрина Заказ 3645/11 Тираж 750 Формат бум. 60(90/8 Объем О,3 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобрстеннй и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4Типография, пр, Сапунова, 2