Способ совместного получения хлороформа и диметилформамида

Союз советских Социалистических Республик-; 1 Д. ЗАЮр,У Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 02 Л 111,1965 ( 1021280/23-4) л, 12 о, 2/О 1 рисоединением заявки М риоритет Комитет по де зобретении и открыти К 547 А 12.123,07 (088.8) публиковано 20,Х.1966, Бюллетень21ата опубликования описания 19.ХП.1966 гри Совете МинистСССР Авторыизобретения. П. Зверев, А, Л, Гольдинов, Ю. А, Паншин и Л ровнев вите ОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ ХЛО И ДИМЕТИЛФОРМАМИДА РМА 2 Диметиламина, г метнлформамида% Оттеори г 98,5 98,7 98,3 98,3 30 3,5 2,2 1,5 2,9 100 95,3 96,5 98 92,2 90,5 89,6 91,5 48,846,54747,8 32,53232)5 Известен способ получения хлороформа обработкой хлораля известковым молоком в насыщенном растворе формиата кальция при температуре не выше 60 С. Одновременно с хлороформом образуется формиат кальция.Кроме того, известен способ получения диметилформа мида взаимодействием муравьиной кислоты с диметиламином.Способ совместного получения хлороформа и диметилформамида в литературе не описан.Предлагаемый способ заключается в том, что хлораль обрабатывают диметиламином при 20 - 70 С, лучше при 34 - 45 С с последующим выделением целевых продуктов разгонкой, Выход хлороформа и диметилформамида в среднем равен 95 ОО по хлоралю.Проводили две серии опытов по расщеплению хлораля диметиламином.Опыты по периодическому процессу расщепления проводят в колбе, снабженной механической мешалкой, капельной воронкой с доходящей до дна колбы трубкой и обратным холодильником, В колбу загружают навеску хлораля, включают мешалку и в течение 1 час к хлоралю приливают необходимое количество раствора диметиламина. После прил иванн я реакционную смесь перемешивают в течение 1 час и анализируют.Опыты по непрерывному расщеплению проводят в вертикальном цилиндрическом сосуде, снабженном мешалкой, обратным холодильником, двумя воронками с доходящими до дна сосуда трубками для подачи хлораля и раствора диметиламина и переливом для отвода реакционной массы. Время контакта реакционной массы 2 час, температура 40 С,Для анализа реакционную смесь разгоняютиз колбы с дефлегматорсм. При этом отго пяют фракции; хлороформ - вода (55 - 80 С)и вода - диметилформамид (80 - 153 С) . В колбе остается небольшое количество солей.Хлороформ отделяют от воды, взвешивают и анализируют.Во второй фракции определяют содержание диметилформамида. Таблиц нодическое расщепление хлораля диметиламином187750 Получено Взято 100% -ногохлораля, г диметпл форм амида хлороформа г о от теории% от теории 93,497,596 272 285 427 92,59895 440 467 694 588 588 900 Предмет изобретения Составитель В. БезбородоваТехред Л, Я. Бриккер Корректоры: М, П. РомашоваС. М, Белугина Редактор Т. П. Ларина Заказ 3648/3 Тираж 750 Формат бум. 60 Х 90/и Объем 0,13 изд. л, ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 Результаты опытов приведены в таблицах 1 и 2.Из таблицы 1 видно, что выходы хлороформа и диметилформамида по хлоралю при периодическом расщеплении хорошие и преышают 90 в 7. Несколько меньшие выходы хлороформа по сравнению с выходами диметилформамида могут быть объяснены только потерями хлороформа в процессе его выделения из реакционной смеси. Таблица 2Непрерывное расщепление хлораля диметиламииом П р и м е ч а н и е. Избыток диметиламина 2 - 3% Из таблицы 2 видно, что при непрерывном расщеплении хлораля диметиламином выход хлороформа и диметилформамида в среднем равен 95% (по хлоралю). Для сравнения укажем, что выход хлороформа при расщеплении хлораля известковым молоком равен 92 - 93/Анализ хлороформа, полученного расщеплением хлораля диметиламином, показал, что технический хлороформ содержит в отличие от хлороформа, полученного из хлораля и известкового молока, примесь диметиламина 5 Она нацело удаляется при обработке хлороформа серной кислотой (такую обработку проводят и при существующем способе получения хлороформа для удаления так назыьаемых органических примесей-спиртов, эфи ров н некоторых непредельных соединений).Других примесей, не свойственных хлоральному хлороформу, получаемому по существующей технологии, в анализируемом хлороформе не обнаружено.15 Диметилформамид из водной фракции, выкипающей при 80 - 153 С, выделяют путем ректификации на колонке. Он имеет следующие показатели:сР 4 0,95 - 0,951 (лит, с 0,9492 т. кип.20 151 в 1 С. 1. Способ совместного получения хлоро форма и диметилформамида, отличающийсятем, что хлораль подвергают взаимодействию с диметиламином при температуре 20 - 70 С с последующим выделением целевых продуктов разгонкой,30 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтопроцесс проводят преимущественно при температуре 35 - 45 С.