Способ получения смешанных сложных эфиров пентаэритрита с метилфосфиновой и метакрнловойкислотами

ОП И САН И Е 85918ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ исимое от авт. свидетельствал. 12 о,-6.01; -аявлено 04.Ч 1,1961010740/23-4) с присоединением заявкириоритет Комитет по делам обретений и открытий ри Совете Министров СССРОпубликовано 12,1 Х, Дата опубликования ДК 547,438.1427,111, ,07 088,8) 6 Бюччстеньисания 24,Х.1966 вторызобрете Гордон, С. Л, Варшавский, Л, П. Кофман, В. А, Жако Р. П, Белых и М. И, Калитина аявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЬХ СЛЕНТАЭРИТРИТА С МЕТИЛФОСФИНОВОЙКИСЛОТАМИ ЖНЫХ ЭФИРОВ МЕТАКРИЛОВОЙ Пример 1, В эмалирова набжснный рубашкой для об ой и обратным холодильико иоксиэфир пентаэритрита и ой кислоты, содержащий до 1 фира метилфосфиновой кисло ита. На 1 часть загруженного пределив содержание в нем сп сильных групп, подают эквив нныи реактор, огрева, мешалм, загружаю г метилфосфино 0 - 20% кислого ты и пептаэритдиоксиэфира, иртовых гидроалентное коли- 1,03 части м ого эфира с диметакри- 3% остатка ющегося с 0 100 С в течеслообразного преобладаюового эфира,летучих ве - 1% переие 1 час,Получают 0,83смешанного слоящим содержа нисодержащего доществ, полимерикиси бензоила пр Изобретение относится к области получения фосфорсодержащих эфиров метакриловой кислоты, в частности, неизвестных ранее смешанных сложных эфиров пентаэритрита с метилфосфиновой и метакриловой кислотой,Предложено получать смешанные сложные эфиры пентаэритрита с метилфосфиновой и метакриловой кислотой, Способ заключается в том, что метакриловую кислоту подвергают взаимодействию с диоксиэфиром пентаэритрита и метилфосфиновой кислоты. Процесс ведут при нагревании до 138 в 1 С в среде органического растворителя (например, ксилола) в присутствии катализатора - ортофосфорной кислоты или кислого эфира пентаэритрита и метилфосфиновой кислоты, или соединения одновалентной или двухвалентной меди (хлорная медь), хлористая медь, резинат меди и другие. Применение смеси указанных соединений значительно ускоряет процесс. чество метакриловои кислоты, например 0,854 части.Добавляют 0,02 части однохлористой меди и 1,83 части ксилола. Нагревают, отгоняя азеотропную смесь ксилола с водой при температуре в реакторе 138 - 140 С. Время нагрева 10 - 12 час.По достижении степени этерификации около 600/, (по количеству выделившейся воды) изза осаждения каталитически действующего активного медного соединения скорость этерификации резко снижается, В связи с этим дополнительно загружают 0,018 частей ортофосфорной кислоты и 0,02 части однохлористой меди, продолжая нагревание еще 5 - 6 час. По достижении степени этерификации 77 - 80% ксилольный 25 - 30%-ный раствор образовавшегося смешанного сложного эфира метилфосфиновой и метакриловой кислоты с пентаэритритом концентрируют путем удаления ксилола в вакууме, нагревая до 70 С, При этом для ингибирования полимеризации добавляют 0,002 части дифенилолпропана..О - СН 2СНз - О - С - С(СНз) - СН 2 С 1 ар(О) СН, О С С(СН,) - СН,О Предмет изобретения Составитель и, Спешилова Редактор Л. Г. Герасимова Техред Т. П. КурилкоЗаказ 3047/17 Тираж 750 формат бум. 60 Х 90/в Объем 0,13 изд. л, ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 2. В стеклянный реактор с мешалкой, термометром, ловушкой для собирания воды, обратным холодильником и трубкой для подачи инертного газа загружают 1 часть диоксиэфира, как в примере 1, прибавляют 0,04 части хлорной меди (СцС 122 НвО), 0,85 части метакриловой кислоты, 1,8 части ксилола. Этерификация, как в примере 1, продолжается 15 - 18 час. Из ксилольного раствора после концентрирования получают 0,92 части смешанного эфира, состава, аналогичного описанному в примере 1. Способ получения смешанных сложных эфиров пентаэритрита с метилфосфиновой и мета криловой кислотами, отличающийся тем, чтометакриловую кислоту подвергают взаимодействию с диоксиэфиром пентаэритрита и метилфосфиновой кислоты при нагревании до 138 в 1 в среде органического растворителя, 10 например ксилола, в присутствии соединенийодновалентной или двухвалентной меди или соединений кислотного характера, например ортофосфорной кислоты, или их смеси,