Способ получения 3, 9-ди(оксифенилэтил)спирометадиоксана

ОПИСАН ИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советоких Социалиотичеоких Реопубликисимое от авт. свидетельствааявлено 25.111.1965 ( 94904523-4)присоединением заявки2 ц, 25 Комитет по деламизобретеиий и открытипри Совете МиииотроСССР МПК С 07 с С 070 УДК 547.841562,1212,0оритет Опубликовано 30,71.1966. Бюллетень16Дата опубликования описания 26.1 Х.1966 Авторыизобретени Н. И. Куцен И. Семенова Научно-исследовательский институт пластически Ваявител ОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ 3,9-ДИ(О КСИф ЕН ИЛЭТИЛ СП ИРОМЕТАДИОКСАНАспиро - 8,5; к опи- рителя 0 Изооретение относится к области получения нового сырья для производства пластмасс.Предложен способ получения 3,9-ди (оксифенилэтил) спирометадиоксана, состоящий в том, что 3,9-дивинилспирометадиоксан обрабатывают фенолом в среде органического растворителя в присутствии кислого катализатора при температуре минус 10 - плюс 25 С.П р и м е р 1, В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой загружают 282 г (3 моль) фенола, 15,9 г (0,08 моль) п-толуолсульфокислоты и 300 мл толуола. Из капельной воронки в течение 6 час при температуре 12 - 15 С добавляют 10 г (0,5 моль) 3,9-дивинилспирометадиоксана, растворенного в 200 мл толуола. Реакционную массу перемешивают при указанной температуре в течение суток. Продукт реакции выпадает в видесветлого объемного осадка.Осадок отфильтровывают, промывают на фильтре горячей водой и для очистки от фенола перегоняют с паром,Очищенный продукт представляет собой Очень мелкий легкий, слегка окрашенный порошок, нерастворимый в воде и ароматических углеводородах, хорошо растворимый в ацетоне, спирте и серном эфире. Получают СМевь ортэ- и параизомеров, которую разделяКе хроматографически. 2Выделяют 134 - 140 г очищенного вещества(67 - 70% от теории, считая на исходный ацеталь). Вещество имеет следующие константы:т. пл. 195 - 200 С; содержание ОН-группы8,4 - 8,5%; свободный фенол отсутствует.Найдено в 00: С 69,63, 69,57; Н 7,98, 8,12.После перекристаллизации из толуола т, пл,198 в 2 С.Найдено в %: С 69,05, 69,08; Н 6,9, 7,1.Мол, вес (криоскопия) 405.Для СззНз,Оз 3,9-ди (оксифенилэтил)метадиоксана вычислено в %: ОНС 69,0; Н 7,0, Мол, вес 400.По данным ИК-спектра обнаружены полосы поглощения при 780 см 1 и 830 см - 1,Регенерированные растворитель и избытокфенола могут быть вновь возвращены в реакцию.П р и м е р 2. Опыт проводят так, касано в примере 1, но в качестве раствоиспользуют бензол,Выход 3,9-ди(оксифенилэтил) спирометади.оксана 60 - 65% от теории.П р и м ер 3. Опыт проводят так, как описано в примере 1, но в качестве растворителяиспользуют серный эфир. В этом случае про.дукт реакции не выпадает в виде осадка. Ре.акционный раствор для нейтрализации абра.батывают окисью кальция, после чего отгоня.ют растворитель. Избыток фенола отгоняютЗаказ 2721/3 Тираж 1145 Формат бум, 60 Х 90/, Объем 0,13 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 с паром, Получают 3,9-ди(оксифенилэтил) спирометадиоксан в другой модификации - в виде прозрачной хрупкой смолы со следующими константами; т. пл. 75 - 78 С; содержание ОН-группы 8,3 - 8,4, свободныйфенол от. сутствует.Найдено в о : С 66,0, 65,91, Н 7,7, 7,64.П р и м е р 4. Опыт проводят так, как описано в примере 1, но в качестве катализатора применяют концентрированную соляную кислоту в количестве 12,6 г (0,11 моль).Выход 3,9-ди (оксифенилэтил) спирометадиоксана 67 - 704 от теории, считая на исходный ацеталь,П р и м е р 5. Опыт проводят так, как описано в примере 1, но в качестве катализатора применяют концентрированную серную кислоту в количестве 1 г (0,01 моль),Выход 55 - 60/ от теории.П р и м е р 6. Опыт проводят так, как опи- сано в примере 1, но в качестве катализатора применяют хлористый цинк в количестве 68 г (0,5 лголь). Выход 3,9-ди(оксифенилэтил)спирометадиоксана 50 оот теории.П р и м е р 7. Опыт проводят так, как описано в примере 1, но реакцию ведут при тем пературе минус 10 С,Выход 3,9-ди (оксифенилэтил) спирометадиоксана 45 - 50 о, от теории.П р и м е р 8. Опыт проводят так, как описано в примере 1, но реакцию ведут при тем пературе 25 С.Выход 3,9-ди(оксифенилэтил) спирометадиоксана 50 - 52/о от теории. Предмет изобретения 15Способ получения 3,9-ди (оксифенилэтил)- спирометадиоксана, отличаюиийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы производства пластмасс, 3,9-дивинилспирометадиоксан 20 обрабатывают фенолом в среде органическогорастворителя в присутствии кислого катализатора при температуре минус 10 - плюс 25 С,