Способ получения монобензиламина

189440 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикельстваависимое от авт. св аявлено 22.1 т/.1964 ( 896587/23-4 Кл. 12 т 1, 1/ с присоединением заявк ПК С 07 с иорит Комитет по делам обретений и открытий ри Совете Министров СССРК 547.554.07 (088.8 Опубликовано ЗО.Х.1966 Дата опубликования оп юллетень2 сания 3,1.19 еСх.1.Ж "Гг Ч-.ь, :л Лвторыизобретения Иностранцы Карл Смайкаль, Херманн Г, Хауталь, Дитер Шаявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОБЕНЗИЛАМИ Известен способ получения монобензиламина взаимодействием бензилового спирта и (или) дибензилового эфира с избытком аммиака в присутствии катализатора в оки алюминия при 400 С.Предложенный способ отличается тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и понижения температуры реакции, в качестве катализатора используют т-окись алюминия или активный глинозем на носителе, например каолине, при 250 - 330 С, атмосферном давлении или при повышенном давлении, преимущественно 30 - 50 ат.Пример 1. Над 160 слР чистой у-окиси алюминия при атмосферном давлении и 310=С ежечас ю пропускают 35 слР бензилового спирта и одновременно 500 л газообразного аммиака. Реакционный продукт и избыточный аммиак полностью конденсируют водным охлаждением или охлаждением со смесью двуокиси углерода и метанола. После испарения аммиака оставшееся масло перерабатывают подвергая его дистилляции. Из 122 г взятого бензилового спирта получают 120 г масла, из которого дистилляцией при нормальном давлении получают 84 г монобензиламина, что соответствует 70% от теории,Пример 2. Над 80 сл катализатора из каолина и активного глинозема (50: 50) при давлении 30 ат и 270 С ежечасно пропускают 160 слР дозированной в жидком виде смеси из1 вес. ч. бензилового спирта и 20 вес. ч. аммиака. Реакционный продукт и избыточный аммиак конденсируют охлаждением со смесью5 двуокиси углерода и метанола, Масло, оставшееся после дросселирования и испарения аммиака, подвергают дистилляционной переработке.Из 3800 г смеси получают 180 г масла, из10 которого дистилляцией выделяют 134 г монобензиламина, что соответствует 74/ от теории в расчете на бензнловый спирт,П р и м е р 3, Над 80 сма катализатора нзактивного глинозема и каолина (50: 50) про 15 пускают при давлении 50 ат и 310 С ежечасно 160 слв дозированной в жидком виде смеси из 1 вес, ч. дибензилового эфира и 20 вес.ч.аммиака. Реакционный продукт и избыточныйаммиак полностью конденсируют охлакденн 20 ем согласно примеру 1. После дросселирования и испарения аммиака оставшееся маслоподвергают дистилляцнонной переработке.Из 3400 г смеси получают 160 г масла, изкоторого дистилляцией под вакуумом выделя 25 ют 114 г монобензиламина, что соответствует65% от теории в расчете на дибензиловыйэфир,П р и м е р 4, Над 40 с,ц катализатора изактивного глинозема и каолнна (50: 50) проЗЭ пускают при давлении 30 ат и 310 С ежечас189440 Предмет изобретения Ео .а.итель Филиппова Редактор Б. Б. Федотов Техред Т. П. Курилко Корректоры; О. Б, Тюркин и С. Н, СоколоваЗаказ 4125/5 Тираж 675 Формат бум. 60 Х 90/, Объем 0,21 изд. л. ПодписнооЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография,пр, Сапунова, 2 но 160 смз дозированной в жидком виде смеси, состоящей из 1 вес, ч. бензилового спирта и 5 вес. ч. аммиака, Продукт реакции и избычочный аммиак полностью конденсируют охлаждением согласно примеру 1. Масло, остав шееся после дросселирования и испарения аммиака, подвергают дистилляции.Из 2400 г смеси получают 400 г масла, из которого дистилляцией в вакууме получают 232 г монобензиламина и 90 г фракции дибен зиламина. Выход по монобензиламину 59% от теории, в расчете на взятый бензиловый спирт, Продукт содержит 99% монобензиламина, что доказано титрованием с н/2 - Н 2804. В фракции дибензиламина определяют 90% 15 дибензиламина (остаток дибензиловый эфир).П р и м е р 5. Через испаритель и нагреватель в реакционную зону ежечасно вводят дозировочным насосом вместе 5 л жидкого аммиака и 400 смз бензилового спирта. В реак ционной зоне жестко .установлены 2000 смз уокиси алюминия. Температура реакции 290 С, давление в реакционной зоне 30 ат. Продукт реакции и избыточный аммиак после охлаж-дения и полной конденсации дросселируют в 25 приемник, нагретый до 50 С, до остаточного давления 1,5 йт; при этом аммиак испаряется и через трубопровод обратного газа направляется на компрессию и сжижение. Оставшееся масло подвергают дистилляции в вакууме, З 0От 35 до 39-го дня работы в реакционную зону вводят 38,5 кг бензилового спирта. В течение этого времени собрано 38 кг безводного масла, дистилляция которого дала 25 кг монобензиламина, что соответствует 66 в/в от теории.П р и м е р 6. В устройстве, описанном в примере 5, с применением 2000 смз у-окиси алюминия в качестве катализатора ежечасно при 310 С и давлении 30 ат подвергают ре акции обмена 5 л жидкого аммиака и 300 смз смеси из 2 вес. ч. дибензилового эфира и 1 вес, ч. бензилового спирта, получаемой дистилляцией из побочного продукта производства бензилцеллюлозы.Пробу, отобранную из приемника после 63 суток работы, освобождают от растворенного аммиака и подвергают дистилляции. Из 150 г пробы получают 115 г монобензиламина, что соответствует 73% от теории в расчете на смесь дибензилового эфира и бензилового спирта. 4П р и м е р 7. После 2000 час проведения опыта, описанного в примере 5, установлено снижение активности взятого катализатора, Для регенерации катализатора прекращают подачу бензилового спирта и аммиака, дросселируют давление в зоне реакции и пропускают азот. Повысив температуру до 500 С, в поток азота вводят кислород - сначала от 0,5 до Зв/о, затем его количество медленно повышают до 10%, Для окончания процесса восстановления пропускают поток горячего воздуха. После 40 час опять пропускают азот и снижают температуру до 290 С, Затем подводят бензиловый спирт и аммиак способом, указанным в примере 5.В течение 12-го дня работы после восстановления катализатора реакции обмена подвергают 10 кг бензилового спирта. Получают 9,85 кг безводного масла, дистилляция которого дает 7,4 кг монобензиламина, что соответствует 75% теории в расчете на бензиловый спирт.Пример 8. Над 80 сиз катализатора из активного глинозема и каолина (90: 10) пропускают при давлении 30 ат и 310 С ежечасно 160 смз смеси из 0,75 вес. ч. бензилового спирта, 0,25 вес, ч. фракции дибензиламина, состоящей из 90% дибензиламина и 10% дибензиловогоэфира, и 10 вес.ч. аммиака. Продукт реакции и избыток аммиака полностью конденсируют охлаждением. Масло, оставшееся после дросселирования и испарения аммиака, подвергают дистилляции.Из 2390 г смеси получают 217 г масла, из которого выделяют дистилляцией 152 г монобензиламина, что соответствует 70% от теории в расчете на бензиловые группы во взятой смеси. Способ получения монобензиламина взаимодействием бензилового спирта и (или) дибензилового эфира с избытком аммиака при нагревании в присутствии окиси алюминия как катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и понижения температуры реакции, в качестве катализатора используют у-окись алюминия или активный глинозем на носителе, например каолине, и процесс проводят при температуре 250 - 330 С,