Способ получения красителя прямого черного 3 для кожи и шубной овчины

(в) Ю 0ЯЦ бРЗ 32 Е ИЗОБРЕТЕН ПИ ПАТЕИТУ Комитет Российской Федерац по патентам и товарным знак(71) Сивашский анилинокрасочный завод(73) Сивашский анилинокрасочный завод(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРАСИТЕЛЯ ПРЯМОГО ЧЕРНОГО 3 ДЛЯ КОЖИ И ШУБНОЙОВЧИНЫ(57) Назначение: краситель прямой черный 3 длякожи и шубной овчины. Сущность изобретения:краситель прямой черный 3 получают диазотированием 4,4-диаминодифениламин-сульфокислоты с последующим сочетанием с 1-амина-нафтол - сульфокислотой при рН 3,2 - 42, 16 - 28 С и при массовом соотношении диазо- и азосоставляющей, равном 1: 0,82 - 0,88 соответственно, дальнейшим сочетанием с предварительно продиазотированной сульфаниловой кислотой при рН ,0 - 8,0, далее - с резорцином при том же рН. Для снижения закрашиваемости ворса раствор красителя обрабатывают карбоксиметилцеллюлозой в количестве 0,4 - 5,6% от массы 4,4-диаминодифениламин-сульфокислоты при 16 - 35 С. Способ позволяет исключить минерализованные окрашенные сточные воды, снизить закрашиваемость ворса меха, 1 зл.ф-лы,2 табл, Изобретение относится к области анилинокрасочной промышленности, в частности к способу получения прямых аэокрасителей для кожи и шубной овчины.Известен способ получения трис- и полиазокрасителей азосочетанием 1 моль, 4,4-диа ми н одифен ил ами н-сул ьфо кисл оты в сильнокислой среде (рН ниже 3,0) с 0,96 моль 1-амино-.8-нафтол-сульфокислотой, размешиванием "в течение нескольких часов при температуре,13 - 15 С, фильтрацией, промывкой водой до отсутствия избытка азосоставляющей, суспендированием осадка в ледяной воде, сочетанием в щелочной среде вначале 1-диазобенэол-сульфокислотой, а затем - с резоцином, нейтрализацией, выделением хлористым натрием, фильтрацией и сушкой.Недостатками данного способа являются:наличие двух продуктовых фильтраций в результате которых происходит потеря целевого продукта и образование минерализованных интенсивноокрашенных сточных вод,сложность технологического процесса (два выделения, две фильтрации).Наиболее близким по технической сущности является способ получения азокрасителя прямого черного 3 для кожи и шубной овчины, состоящей в диазотировании 354,8 кг 1,27 кмоль) 4,4-диаминодифениламино-сульфокислоты при 3 - 12 С, сочетании в течение 1,5 ч в присутствии ацетата натрия при рН 1,9-3,6 и температуре 13-15 ОС с 315 кг (1,206 кмоль) 1-амино-нафтол- сульфокислотой, последующим сочетанием с 264,3 кг (1,142 кмоль) диазотированной сульфаниловой кислотой и сочетанием с 125.8 кг (1,142 кмоль) реэорцина при рН 7,0-8,0, нейтрализации соляной кислотой до рН 5,8-6,0; нагревании суспензии красителя до 80 С, быстром высаливании 4342,8 кг хлористым натрием, фильтрации при 60 С, суспендировании пасты красителя и сушки.Выход красителя составляет 67,3.Недостатками данного способа являются:низкий выход целевого продукта 67,3 (длительное первое сочетание приводит к частичному разложению неустойчивого диазосоединения, накоплению неп рореагировавшей азосоставляющей, быстрая загрузка азосоставляющей приводит к выпадению последней в осадок, что резко затрудняет реакцию азосочетания, понижает выход и улучшает качество),наличие стадии выделения и продуктовой фильтрации приводит к образованию10 15 20 значительного количества(9 м lт) сильноминерализованных интенсивно окрашенных сточных вод состава, оь,Краситель 0,24Хлористый натрий 16,5Органические примеси 1Ацетат натрия 1,2Вода 80,Проведение синтеза без высаливания и фильтрации приводит к резкому ухудшению потребительских свойств красителя: высокая закрашиваемость ворса шубной овчины, что приводит к необходимости проведения дополнительных операций осветления ворса.Целью изобретения является повышение выхода, исключение минерализованных интенсивно окрашенных сточных вод, уменьшению закрашиваемости ворса шубной овчины,Поставленная цель достигается тем,что в способе получения красителя прямого черного 3 для кожи и шубной овчины 25 диаэотированием 4,4-диаминодифениламин-сульфокислоты и сульфаниловой кислоты, азосочетанием последовательно с 1 амино-нафтол-сульфокислотой и резорцином, процесс азосочетания диазоти рованной 4,4-диаминодифениламин 2-сульфокислоты с 1-амино-нафтол- сульфокислотой ведут при рН 3,2-4,2 и температуре 16 - 28 С, процесс получения красителя ведут при соотношении 4,4-диа минодифениламин-сульфокислота: 1-амино-нафтол-сульфокислота равном 1,:0,88 - 0 82 соответственно, Для уменьшениязакрашиваемости ворса раствор красителя обрабатывают при температуре 16 - 35 С 40 карбоксиметилцеллюлозой в количестве0,4 - 5,6 ф от массы 4,4-диаминодифениламин-сульфокислоты.Предложенный способ иллюстрируетсяследующими примерами его выполнения.45 П р и м е р 1, В 80 мл воды суспендируют15 г аминофенилпараминовой кислоты, вносят 25 мл 27,57 о-ной соляной кислоты, охлаждают до 4 С и диазотируют 26 мл 25-ного раствора нитрита натрия. К суспен зии дифениламинобиодиазония при 18 Сприливают раствор ацетата натрия до рН 1,8 и сливают раствор, содержащий 13,32 г 1- амино-нафтол-сульфокислоты, поддерживая рН 3,8 и температуру 18 С, После 55 выдержки в течение 20 мин на реакционнуюмассу сливают суспензию и-диазобензолсульфокислоты, полученной обработкой 11,7 г сульфаниловой кислоты нитритом натрия.Реакционную массу подщелачивают раствором соды до рН 7,0 и загружают раствор,Загрузка АФПК 1-е сочетание Красящая концентрация, уь Оттеноккрасителя Выход рн - Т, С г/моль г/моль соотношение 115 Соответствует Соответст.вует Незначит. ельноо краснЕе 75.6 74,5 120 1:ОЯ 2 ОЯ 44 10,51 гв 130 1:0,85 0.046 ЗЯБ10,94 15 0,054 122 79,2 120 1:0,88 0,047 4.2 11,29 25 15 0.054 Запредельные опы ты зя ВТ,З 123 Краснее Краснее Синее 1:0,88 11,29 0.047 10.64.0,0445 11,71 ОЯ 49 15 з.о. 22 13 1;0,82 ОЯ 54 16 1:0,91 137 67.4 15 Таблица 2 Загрузка АФПКОбработка КМЦ Характеристика полученного красите. ля1-е сочетание за за п/п Т, С Красящая концейтрвцня, 11 Звкрашимость ворса шуб нов рН Тчс Загрузка Выход г/моль г/моль соотношение120 0.4 1:0.86 0,06 11 Я 4 0,046 7 Б,З 1 О 0.69 127 1:0.88 11,31 26 0.047 зг гв 15 10 75,7 5,6 107 1 ЗО 1:0,83 35 10.68 0.045 4,2 25 ОЯ 54 Запредельн ые опыты 120 3,1 20 10,50 ОЯ 43 11,09 з З,4 ОЯ 4 В 1,9 17 118 ОЯ 54 г 4.0 110 1:0.84 113 Сильное 10,50 15 ОЯ 54 14 содержащий 5,3 г резорцина, поддерживая рН 7,0-8,0 раствором соды,После выдержки в течение 2 ч при 25 С реакционную массу подают на сушку, Получают 117 г готового красителя прямого черного 3 для кожи с концентрацией 120 о/З, от типового. Выход 77,1 ого от теории.Примеры 2-7 проводят аналогично примеру ",. Условия проведения и полученные результаты представлены в табл.3.Пример 8 проводят аналогично примеру 1, но после сочетания с резорцином и выдержки в течение 2 ч при 25 С реакционную массу нагревают до 35 С,добавляют 0,69 г карбоксиметилцеллюлозы, выдерживают втечение 30 мин и подают на сушку.Получают 118 г готового красителя пря. мого черного 3 для шубной овчины с концен 5 трэцией 120 от типового. Выход 77,4 оттеории. Закрашиваемость ворса шубной овчины отсутствует,Примеры 9 - 14 проводят аналогичнопримеру 8. Условия проведения и получен 10 ные результаты представлены в табл,2,(56) Технологический регламент получениякрасителя прямого черного 3 для кожи. Сивашский анилинокрасочный завод.Патент ФРГ М 943662, кл. 22 а, 1956.2004561 Составитель Т. КалининаТехред М,Моргентал Редактор Т, НикольскаяЗаказ 3378 КоРРектоР М, Куль Тираж Подписное НПО "Поиск" Роспатента113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 ф ормул а изобретен ия1, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРАСИТЕЛЯ ПРЯМОГО ЧЕРНОГО 3 ДЛЯ КОЖИ И ШУБ-НОЙ ОВЧИНЫ путем диазотирования 4,4- диаминодифениламин-сульфокислоты споследующим сочетанием с .1-амино- нафтол-сульфокислотой в кислой среде, дальнейшим сочетанием с предварительно продиазотированной сульфаниловой кислотой при рН 7,8 - 8,0 и далее с резорцином при той же рН, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и исключения минерализованных окрашенных сточных вод, сочетание с 1 амино-нафтол-сульфокислотой ведутпри рН 3,2 - 4,2 и температуре 16 - 28 Спри массовом соотношении 4,4 -диамино 1дифениламин-сульфокислоты и 1-амино 8-нафтол-сульфокислоты, равном 1: 0,82- 0,88 соответственно.2, Способ по п.1, отличающийся тем,чтос целью уменьшения закрашиваемости ворса шубной овчины, реакционную"0 массу после азосочетания с резорцинамобрабатывают карбоксиметилцеллюлозойв количестве 0,4 - 5,6 от массы 4,4 -диаминодифениламин-сульфокислоты при 1615 -35 С,