182080

182 ОЗО ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союэ Советских Социалистических РеспубликЗависимый от патентааявлено 25.Х.1961 ( 749435/23-4присоединением заявкиКл. 12 о, 2/05 12 о, 14 риоритет Комитет по делам эобретений и открытий при Совете Министров СССР6. Бюллетень К убликовано 21 Дата опубликования описания 15.И 1.196 Авторыизобретения ВСГСи дь14 Иностранцы Густав Ренкгоф и Вальтер Рудольф(Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма Хемише Верке Виттенявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ МОНОЭФИРО ИЗО- и ТЕРЕФТАЛЕВЫХ КИСЛОТИзвестен способ получения хлорангидридовмоноэфиров терефталевой кислоты омылениемее диэфиров с последующим подкислением иобработкой тионилхлоридом, Выход целевогопродукта по этому способу не превышает 74%. 5Предлагаемый способ заключается в том,что метиловые эфиры трихлорметилбензойныхкислот нагревают с соответствующими метилбензойными кислотами при 120 - 130 С в присутствии 0,1 вес. % треххлористого железа, 10Образующиеся наряду с целевыми продуктамихлорангидриды метилбензойных кислот фотохлорированием при 150 - 160 С в присутствии0,2 вес. % диэтиламида лауриновой кислотыи последующей этерификацией метанолом 15превращают в исходные эфиры трихлорметилбензойных кислот, Выход хлорангидридов составляет 87 - 89%,Описываемый способ позволяет упроститьпроцесс за счет использования побочных продуктов - хлорангидридов метилбензойных кислот - в самом производстве целевых продуктов, а также увеличить выход последних.Пример 1. 507 вес. ч. метилового эфирапаратрихлорметилбензойной и 272 вес. ч. паратолуиловой кислот с добавкой 0,77 частей==0,1% треххлористого железа, размешивая,нагревают до 120 С. При этом толуиловаякислота плавится сначала в эфире трихлорметилбензойной кислоты, приблизительно при зО 100 С начинается оживленное отщепление хлороводорода, и реакционная масса вследствие осаждения кристаллического вещества становится временно довольно густой. При дальнейшем нагревании осевшие кристаллы переходят снова в раствор и по истечении примерно % час реакционная смесь становится прозрачной и гомогенной, отщепление соляной кислоты заканчивается. Реакционную смесь подвергают затем дистилляции в вакууме под давлением 12 мм рт. ст. и при 98 в 1 С отгоняют 296 вес. ч. хлорангидрида паратолуиловой кислоты, что соответствует 95,7 о от теор. После небольшого промежутка между фракциями отгоняют при 145 С 344 вес. ч. хлорангидрида метилового эфира терефталевой кислоты (87% от теор.) с т. пл, 54 С,Полученные 296 вес, ч, хлорангидрида паратолуиловой кислоты с добавленными к ней 0,2 вес. % диэтиламида лауриновой кислоты при 160 С, облучая лампой в 200 вт, хлорируют до поглощения 3 атомов хлора введением сильного потока хлора. При вакуумной дистилляции продукта хлорирования отгоняюэ при 149 в 1 С и 10 лтл 1 рт, ст. 464 вес. ч. хлорангидрида паратрихлорметилбензойной кислоты (94% от теор.). Этот хлорангидрид может быть посредством реакции обменного разложения с избыточным метанолом при 40 -Заказ 1630/16 Тираж 760 Формат бум. 60 Х 90/а Объем 0,13 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография, пр, Сапунова, 2 50 С переведен с количественным выходом в метиловый эфир паратрихлорметилбензойной кислоты, который совместно с паратолуиловой кислотой может быть снова введен в реакцию. Пример 2, 507 вес. ч. метилового эфира монотрихлорметилбензойной и 272 вес. ч, метатолуиловой кислот с добавкой 0,78 вес. ч. треххлористого железа, как описано в примере 1, подвергают реакции обменного разложения. При дистилляции в вакууме получают 295 вес. ч, хлорангидрида метатолуиловой кислоты (95 о, от теор.), которые отгоняют при 98 - 99 оС и 12 мм рт. ст. Вслед за этим отгоняют 354 вес. ч. (89 о 4 от теор.) хлорангидрида метилового эфира изофталевой кислоты с т, кип. 144 - 146 С при 12 мм рт, ст, Хлорирование хлорангидрида метатолуиловой в хлорангидрид метатрихлорметилбензойной кислоты протекает аналогично примеру 1,практически с количественным выходом. Предмет изобретения 5 Способ получения хлорангидридов моноэфиров изо- и терефталевых кислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевых продуктов, метиловые эфиры трихлорметилбензойных кислот 10 нагревают при 120 - 130 С с соответствующими метилбензойными кислотами в присутствии 0,1 вес. о треххлористого железа, полученную смесь подвергают дистилляции и выделенные хлорангидриды метилбензойных кислот фото хлорированием при 150 в . 160 оС в присутствии0,2 вес, о диэтиламида лауриновой кислоты и последующей этерификацией метанолом превращают в исходные эфиры трихлорметилбензойных кислот,