Способ получения производных пятивалентной сурьмы

/О 55 С 0 ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНВЕДОМСТВО СССР(госпАтент сссР) ИЗОБРЕТЕН АТЕНТ ОД имери- брете- урьма(71) Благовещенский технологический институт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИНЫХ ПЯТИВАЛЕНТНОЙ СУРЬМЫ(57) Использование: инициаторы ползации и изомеризации, Сущность изония: (бензилокси)-тетрафенилс Изобретение относится к синтезу элементоорганических соединений, в частности к получению алкоксипроизводных пятивалентной сурьмы.Алкоксипроизводные пятивалентной сурьмы используются как инициаторы полимеризации, изомеризации олефинов, находят прйменение в машиностроении, фармакологии и других областях народного хозяйства.Целью изобретения является интенсификация. процесса получения производных пятивалентной сурьмы общей формулы:(в)вью)осня)где Я = Я = низший алкил или Я = Я фенил, или Я оба означают фенил, Я оба вместе означают 2,2 -бифенилен, взаимо 1действием пентазамещен ного производного сурьмы общей формулы (Я)зЯЬ(Я 2)2, где Я и Я указаны выше, с параформом.П р и м е р ы. 5.0 г пентафенилсурьмы, 0,3 г параформа и 2 мл толуола помещали в(С 6 Н 5 СН 20)ЯЬ-(С 6 Н 5)4. БФ С 31 Н 2701 ЯВ 1, выход 89,4%, т,пл, 138-142 С, Бензилокси (2,2-бифенилен)дифенилсурьма, (С 6 Н 5 СН 20) ЯЬ(2,2-С 6 Н 4-С 6 Н 4)(С 6 Н 5)2, БФ С 31 Н 2501 ЯВ 1, выход 95,3% т,пл. 143-145"С, Этокситетраметилсурьма (С 2 Н 50)ЯЬ(СНз)4, БФ С 6 Н 1701 ЯВ 1, выход 91, т,кип, 74-76"С/25 мм. Пропокситетраэтилсурьма, (СНзСН 2 СН 20)ЯЬ-(С 2 Н 5)4, БФ С 11 Н 2701 ЯЬ 1, выход 87,5%, т,кип. 89-92 С/25 мм. Реагент 1: (Я")зЯЬ(Я 2), где Я" = Я = метил, этил, фенил; Я = фенил, (Я 2) = 2,2-бифенилен, Реагент22: параформ, Условие реакции: нагревание при 50 С (Я = алкил); 150" С (Я = арил). стеклянную колбу объемом 50 мл и нагревали при температуре 105 С 15 мин. По окончании этого времени реакционная смесьювюЪ становится гомогенной. Реакционную смесь охлаждают, удаляют в вакууме растворитель, остаток перекристаллизовывают О из циклогексана, Получают 4,8 г(89,4%) бен- О зилокситетрафенилсурьмы. т,пл. 138-142 С.Проба смешения с заведомо чистым образ- Я цом, полученным из пентафенилсурьмы и ензилового спирта, плавилась без де сии. Найдено, Я), С 68;98; Н 5,00, ЯЬ 22,54. Сз 1 Н 2 тЯЬО, Вычислено, %: С 69,27; Н 5,03; ЯЬ 22,72.5,0 г трифенил(2,2 -бифенилен)сурьмы, 0,3 г параформа и 2 мл толуола помещали в стеклянную колбу объемом 50 мл и нагревали 15 мнут при 105 С. По истечении этого времени реакционная смесь становилась гомогенной. Реакционную смесь охлаждали, удаляли в вакууме растворитель, остаток перекристаллизовывают из циклогексана,1796629 20 Формула изобретения Способ получения производных пятивалентной сурьмы общей формулы(В 1)2 Я Ь(В 2)2(О С Н 2 В 1),где В = В 1 - низший алкил, или Й = В 2 - фенил,или В 1 оба означают фенил, В 2 оба вместеозначают 2,2 -бифенилен, взаимодействиемпентазамещенного производного сурьмыобщей формулы Составитель В,ШарутинТехред М,Моргентал Корректор Н.Слободяник Редактор Т,Куркова Заказ 630. Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул Гагяринч 101 Получили 5,1 г (95,3%) бесцветных кристаллов бензилоксидифенил(2,2-бифени 1лен)сурьмы ст,пл, 143-145 С. Найдено, о ; С 69,33; Н 4,38; ЯЬ 22,51, СЗ 1 Н 25 ЯЬО. Вычислено,: С 69,53; Н 4,67; ЯЬ 22,80. 52,0 г пентаметилсурьмы и 0,3 г параформа выдерживали 15 минут при 50 С в стеклянной колбе объемом 50 мл. Реакционную смесь затем перегоняли в вакууме. При 74- 76 С/25 мм отгоняли этокситетраметилсурьму - бесцветную маслообразную жидкость, дымящую на воздухе 2,0 г (91%). Найдено. %: С 31,52; Н 7;08; ЯЬ 53,11, СБН 17 ЯЪО. Вычислено,: С 31,72; Н 7,49; ЯЬ 53,74, 152,7 г пентаэтилсурьмы и 0,3 г параформа выдерживали 15 мин при 50 С в стеклянной колбе объемом 50 мл, Реакционную смесь перегоняли в вакууме, При 89-92"С/25 мм отгоняли пропокситетраэтилсурьму - 2,6 г (87,5 о ) - бесцветную маслообразную жидкость, дымящую на воздухе, Найдено,: С 44,25; Н 8,86; ЯЬ 40,92. С 11 Н 27 ЯЬО, Вычислено,: С 44,44; Н 9,09; ЯЬО. Вычислено,: С 44,44; Н 9,09; ЯЬ 41,07,Температуру проведения реакций определяли экспериментально. С заметной скоростью реакции между пентаарилсурьмой и параформом протекают лишь при температурах, превышающих 100 С. В отличие от арильных аналогов соответствующие алкильные производные реагируют с параформом с заметной скоростью при 50 С, что видимо связано с их повышенной относительно арильных соединений реакционной способностью.(В 1)зЯ Ь(В 2)2,где В 1 и В 2 имеют указанные значения, с кислородсодержащим органическим соединением при нагревании, о т л и ч а ющ и й с я. тем, что, с целью интенсификации процесса, в качестве кислородсодержащего органического соединения используют параформ, и процесс ведут при стехиометрическом соотношении компонентов при 105-150 С.