Способ получения а-карболина

176900 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республиквидстсльства Ъ Зависимое от Заявлено 19,Х 80,2 1964 ( и Ъо с присоединением заявГосударственныйомитет по деламизобретенийи открытий СССР иорите 1 ь ,"г 24 К 547.83.07(088.8 1.Х.1965. Бюлл гуоликова г,атя опублик сация 24,1.196 ция Авторыизобрстеиг. Н. Яхонтов, Е, В. Пронина и М. В. Рубцов Зяявитслгэ оюзный научно-исследовательский химико-фармацевтическиГ институт им. Серго Орджоникидзе ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-КАРБОЛИ одписная гргггггга ЛЗ б В литературе известен способ получения икарболица путем обработки пиридил-гидра- зона циклогексяцоца циклизующим агентом - полифосфор 1 юй кислотой с последующим дегидрировацием образовавшегося тетрагидро-икароолица в присутствии палладя при цагревации. Выход и-карболииа 43,5% .С целью увеличения выхода продукта предлоксцо пиридил-гидразоц циклогексацоца обрабатывать циклизующим агентом - ароматическими сульфокислотами, например п-толуолсульфокислотой, с последующим дегидрировацием обрязогавшегося тетрагидро-икярболиа в присутствии палладевой чери при нагревании. Выход и-карболица 82,6%.П р и м е р 1. Ц и к л и з а ц и я п и р и д и л- гидразоца циклогексацоца с п-толуолсульфокислотой, Смесь 1,2 г пиридил-гидразоца циклогексацоца и 2 г гг-толуолсульфокислоты нагревают ца бане со сплавом Вуда, Реакция с выделением газа цячииается при 100 - 110 С; при нагревании до 180-С (температура реакционной массы) наблюдается значительный температурный скачок (до 230=С) и содержимое колоы темнеет. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и растворяют в 150 л,г 18%-цой соляной кислоты. Соляцокислый раствор промывают два раза эфиром для отделения пр - месей иеосцовцого характера, подщелачивают аммиаком (до щелочной реакции по фецолфталеииу) и выделившийся осадок тетрагидрокяроолицд отфильтровьвяют, вес 0,82 г. После возгонки при 150 С (в бане) и остаточцом давлении 1 зья рт, ст. получают 0,75 г (69% ) тетрягидро-и-кдрболица. Бесцветные кристаллы, т. пл, 154 - 55 С (из этилацетата).Вещество идеитичцо по точкам плавления, а также по УФ- и ИК-спектрам с тетрдгидрои-карболиом, получеицым известным методом. Ооа образца имеют одинаковые Ку 0,83 прц роматографировации ца бумаге, импрспировдццой формамидом. Подвижцдя фдза - петролейый эфир. Хроматогрдмма исходящая. 1,етекция - УФ-облучсцием (голубое свечение) и реактивом г(рягеидорфд (орацжевое окрашивдцие).1 содцый пиридил-гидрязоц циклогексацоцд в этп условия имеет Ку 0,55 (поглощает в УФ-спектре, с реактивом Дрдгецдорфд -- красно-оряцжевое окряшивяцие) .Пример 2. Циклизация пиридил- гидр а зоц а ци клогекса нона с сульфосдлициловой кислотой, Смесь 1 г пирлил-гидрязоцд циклогексдцоця и 1,9 г сульфосалициловой кислоты цдгревяют цд баце со сплавом Вуда. Редггщия цдчиается при 120 С (в реакционной мдссе) и сопровох(- дается выделеем газа. Смесь нагревают до 180 С (цаблюддется сильное потемцецие), о3лаждают и растворяют в 150 мл 18%-ной соляной кислоты. Солянокислый раствор промывают трижды эфиром и подщелачивают аммиаком. Выделившийся осадок тетрагидро-а-карболина отфильтровывают. Выход 0,47 г (52%).Пример 3. Дегидри рова пи е т ет р аг и д р о-а-к а р о о л и н а, В круглодонную колбу с обратным холодильником и термометром помещают 0,5 г тетрагидро-а-карболина и 0,3 г палладиевой черни. Смесь быстро нагревают до 210 С и затем в течение 10 - 15 лхин до 275 С, Реакционную массу нагревают при 275 оС в течение 1 нас. Наблюдается процесс дегидрирования с выделением водорода, Содержимое колбы охлаждают до комнатнои температуры, растворяют в хлороформе, палладий отфильтровывают; хлороформный раствор упаривают в вакууме. Получают 0,4 г (82,6%) а-карболина. Для анализа вещество перекристаллизовывают из бензола. 176900 Бесцветные кристаллы, т. пл, 211 - 212 С (избензола). Вещество не дает депрессии приплавлении пробы смешения с а-карболином,полученным по методу, описанному в литера 5 туре.Найдено, %. С 78,30; Н 4,89; М 16,59.С,Н,ИВычислено, %. С 78,54; Н 4,80; К 16,66.10 Предмет изобретенияСпособ получения а-карболина путем обработки пиридил-гидразона циклогексанона циклизующим агентом с последующим дегидрированием образовавшегося тетрагидро-а карболина в присутствии палладиевого катализатора при нагревании, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта, в качестве циклизующего агента используют ароматические сульфокислоты, например п-го луолсульфокислоту.Составитель Э. Дубальская Редактор Л. Г. Герасимова Техред Т. П. Курилко Корректоры: Ю. М. Федулова и О. Б. Тюрина Заказ 3879/7 Тираж 575 формаг бум. 60)(90 нв Объем 0,18 изд. л. Цена 5 коп ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр, Сапунова, 2