Способ получения 4-трет-алкил-о-ксилолов

(51)5 С 07 С 15/08 САНИЕ ИЗОБРЕТЕН АВТО ОСУДАРСТВЕ ННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР УУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(71) Рубежанский филиал Научно-исследовательского института органических полупродуктов и красителей(56) Иоффе Б.ВЯн Цзань Си. Изомеризэция.,ориентация и пространственные затруднения при сернокислотном алкилировании бксилола, и-ксилола и мезитилена спиртами,- )КОХ, 1963, т. 33, М 7, с. 2196,Изобретение относится к химической технологии, конкретно к получению 4-треталкил-о-ксилолов, являющихся исходными продуктами в синтезе треталкилфталевого ангидрида и трет-алкилэнтрахинонов,Наиболее близким к предлагаемому является способ получения 4-трет-бутил-оксилола алкилировэнием о-ксилола трет-бутиловым спиртом в присутствии серной кислоты. Смесь о-ксилола, трет-бутилового спирта и серной кислоты нагревают при 70 - 80 С при знергичном перемешивании 4 ч, органический слой отделяют от киспотного и промывают раствором щелочи и водой до нейтральной реакции, сушат хлористым кальцием, отгоняют избыток о-ксилола, а остаток перегоняют под вакуумом. Выход 4-трет-бутил-о-ксилола 43 О. Недостатками известного способа являются низкое содержание основного вещества и использование большого избытка серной кислоты до 9 моль на 1 моль трет-бутилового спирта.(57) Использование: в качестве исходных продуктов в синтезе трет-алкилфталевого ангидрида и трет-алкилантрахинонов, Сущность изобретения; продукт: 4-трет-бутил-о-ксилол, выход 79-88; 4-трет-амилортоксилол, выход 80-83;ь. Реагент 1: ВОН, где Я - трет-бутил, трет-амил, Реагент 2: о-ксилол. Реагент 3: НгЯОа, Условия реакции: 40-65 С, постепенное добавление спирта, молярное соотношение спирт;о-ксилол:серная кислота = 1:(1-1,3):(1,7-2,6), 1 табл. Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта,Поставленная цель достигается тем, что алкилирование о-ксилола третичным спиртом проводят в присутствии 1,7 - 2,6 моль серной кислоты на 1 моль спирта, Процесс проводят при 40-65 С, непрерывно придавая третичный спиот к смеси о-ксилола и серной кислоты, органический слой нейтрализуют раствором щелочи, промывают водой, конечный продукт выделяют перегонкой при атмосферном давлении.Предлагаемые условия проведения ре- акции алкилирования практически исключают побочные превращения исходных и конечных продуктов и приводят к высокому выходу трет-алкил-о-ксилола.П р и м е р 1. Получение трет-бутил-оксилолд.В четырехгорлую колбу вместимостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, загружают 80,0 г (0,65 моль) 81 о,- ной серной кислоты и 32 г(0,3 моль) о-кси1745713 Воотношеие реасентоа ноль Темпе рагу. ра реакциифь Продукты алкилироеания р" мер лолуиенс . 1 ассоеая доля 2прадукгоареэгц,нгТрет"ал- О.ксилол Третич"кил-о" ныйксилол спирт Орто-ксилол Сернаякислота Трети"ныйспирт Выкодтрет-алкил о ксилола, а Ф85,086,887,762,372,247,566,а79,5525Во,аВО,79,2в,в79,983,582,5ЛЪ Ф 40" 4560-65 40"45 60-65 60-65 15 "20 80-85 60-65 60-65 40-45 60-65 60-65 60-65 40-45 60-65 80-55 14,326,225,522, 5,726,820,7 5,318,910,7 1,130,36,522,318,515,117,215,0 78,0 71,5 70,2 61,5 70,8 53,5 63,281,1 54,3 75 5 79,2 73.о 76,5 83,2 80,582,8 2,1 2,1 2,6 1,7 1,7 1,7 1,7 27 1,5 2,5 17 1,7 1,7 2,5 -25 - 53,0 59,0 60,7 49,т 49,о 43,2 51, 47,7 47,1 51,8 49,2 52,3 52,0 50,7 54,8 -. 52,7 23а,310,72,42 о,51797,12544,44,34,75,о2,32,2 11,261,260,81,5111,311,3111,3 1 1214 11б 17 18 .9, 110 111 112 113а15 11 В- -" 1"- - - Составитель Г.ТихоноваТехред М,Моргентал Корректор: О, Кравцова Редактор И,Дербак Заказ 2362 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина. 101 лола. К полученной смеси при 40-45 С и перемешивании из капельной воронки в течение 4 ч придают 22,2 г (0,3 моль) трет-бутилового спирта, отделяют от серной кислоты органический слой, промывают раствором едкого натра и водой до нейтральной реакции, сушат прокаленным хлористым кальцием, Получают 53 г продуктов алкилирования, По данным ГЖХ содержание трет-бутил-о-ксилола 780,П р и м е р ы 2 - 13, Проводят аналогично примеру 1, конкретные соотношения реагентов и результаты приведены в таблице, Время непрерывной придачи спирта 4 - 5 ч,П р и м е р 14, Получение 4-трет-амило-ксилола.В четырехгорлую колбу вместимостью 250.мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, загружают 89,6 г (0,73 моль) 80- ной серной кислоты и 40.34 г (0,38 моль) о-ксилола. К полученной смеси при 40 С и при перемешивании из капельной воронки в течение 5 ч придают 26,45 г (0,3 моль) трет-амилового спирта, отделяют от сернойкислоты органический слой, промываютраствором едкого натрэ и водой до нейтральной реакции, сушат прокаленным хло 5 ристым кальцием. Получают 62,7 гпродуктов алкилирования, содержаниетрет-амил-о-ксилола по данным ГЖХ 70,2.П р и м е р 15 и 16. Проводят аналогичнопримеру 14, соотношение реагентов и ре 10 зультаты приведены в таблице,Формула изобретенияСпособ получения 4-трет-алкил-о-ксилолов путем алкилирования о-ксилола третичным спиртом в присутствии серной15 кислоты при повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюповышения выхода целевого продукта, алкилирование осуществляют при постепен.20 ном добавлении спирта ксмеси о-ксилола исерной кислоты при 40 - 65 С и молярномсоотношении третичный спирт;о-ксилол,серная кислота, равном 1;(1 - 1,3):(1,7 -2,6).