Способ получения2, 4, 6, 6-tetpamethjl-3-kapb3tokch (ацетил) -4-циан-1, 4, 5, 6-

О П И С А Й И Е 172804ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства3 аявлено 18. Ч,1964 ( 895709/23-4) Кл. 12 р, 1 о 1 с присоединением заявкиПриоритет Государственны икомитет по делам изобРетенийи открытий СССР МП 7 й 47.822.1.07(088,8) Опубликовано 07.Ч 11.1965, Бюллетень14Дата опубликования описания 12,Ч 111,1965 Авторыизобретени А. Зайцев, М, М, Шестаева и В. А, Загоревс аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4, 6, 6-ТЕТРАМЕТИЛ-КАРБЭТОКСИ (АЦЕТИЛПодписная группа5 Известны способы получения соединений, которые могут применяться в качестве биологически активных веществ, а также как исходные соединения для разнообразных синтезов, поскольку они обладают несколькими реакционно способными группировками.Предлагаемый способ получения 2,4,б,б-тетраметил-карбэтокси (ацетил) -4-циан,4,5,6- тетрагидропиридина заключается в том, что диацетонамин конденсируют с ацетоуксусным эфиром или ацетил ацетоном, Полученные продукты обрабатывают синильной кислотой и затем образовавшиеся циангидрины циклизуют в присутствии едкого кали в среде метанола. Строение полученных веществ подтверждено элементарным анализом, а также ИК-спектрами. В ИК-спектре 2,4,6,6-тетраметил-карбоэтокси-циан - 1,4,5,6-тетрагидропиридина (спектр снят на приборе ИР, в масле, призма КВг, КаС 1, 711,") имеются полосы 1350 см г (КН 2-группа), 2230 см - г (СК- группа), 1640 см - г (сопряженная СО-группа). В спектре 2,4,6,6-тетраметил-З-ацетил-циан,4,5,6-тетрагидропиридина (в хлороформе, д = 0,1 мм, призма КаС 1, ЗР) имеются полосы 3420 см-г (КН-группа), 2230 см-г (СХ- группа). П р и м е р 1. Получение 2,4,6,б-тетраметилЗ-карбэтокси.циан,4,5,6 тетрагидропиридина, 40 г окиси мезитила смешивают с 70 мл 27%-ного водного раствора аммиака, удаляют в вакууме избыток, к образовавшемуся раствору диацетонамина прибавляют 65 г аце 5 тоуксусного эфира, Через 16 час выделившееся масло красного цвета отделяют от водного слоя, сушат над 20 г безводного сернокислого магния (около 16 час) и сливают с осушителя. К этому осушителю прибавляют ранее от деленный водный слой, в результате чего выделяется еще небольшое количество маслообразного продукта реакции, который высушивают соответствующим количеством сернокислого магния и присоединяют к основной массе 15 вещества. К полученным таким образом105,1 г продукта конденсации добавляют раствор 13,5 г синильной кислоты в 50 мл метанола и раствор 1 г цианистого калия в 10 мл метанола. Смесь перемешивают при.20 близительно при 20=С около 2 час. К ней добавляют раствор 28 г едкого кали в 100 мл метанола, затем 50 г твердого едкого кали при перемешивании и оставляют приблизительно на 16 час. После добавления воды 25 равного объема осаждается 19,5 г достаточночистого 2,4,6,6-тетраметил-З-карбэтокси-циан,4,5,6-тетрагидропиридина. Вещество, промытое петролейным эфиром и перекристаллизованное для анализа из смеси бензола с пет ролейным эфиром, имеет т, пл. 132 - 134 С,172804 Предмет изобретения Составитель И. Бочарова Редактор Н, А, Джарагетти Техред А, А. Камышиикова Корректор Л. Е. МарисичЗаказ 1882/1 Тираж 575 Формат бум. 60)(90/8 Объем 0,13 изд. л, Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4Типография, пр. Сапунова, 2 3Найдено, %: С 66,03 и 66,10; Н 8,54 и 8,50; Х 11,47 и 12,03.С 13 Н 20 М 202.Вычислено, %: С 66,07; Н 8,53; М 11,86, П р и м е р 2. Получение 2,4,6,6-тетраметил- З-ацетил-циан,4,5,6-тетрагидропиридина.К водному раствору диацетонамина, полученному в результате растворения 49 г окиси мезитила в 70 мл 27%-ного водного раствора аммиака после удаления в вакууме избытка аммиака, прибавляют 50 г ацетилацетона, перемешивают и дают отстояться. Выделившееся масло отделяют от водного слоя, сушат сульфатом натрия в течение приблизительно 16 час и сливают с осушителя. Последний вносят в водный слой, в результате чего выделяется дополнительное количество маслообразного продукта, который отделяют и высушивают.К объединенному продукту конденсации весом 71 г прибавляют раствор 13,5 г синильной кислоты в 50 мл метанола и 10 ил 10%- ного метанольного раствора цианистого калия при перемешивании и выдерживают в течение 2 час. Затем к реакционной смеси добавляют раствор 28 г едкого кали в 100 ил метанола и 56 г твердого едкого кали при перемешивании, Полученную смесь оставляют приблизительно на 16 час. Добавлением равного объема воды осаждают твердый продукт циклизации, который промывают петролейным эфиром и перекристаллизовывают из спирта. Для очистки продукт после высушивания нагревают в ксилоле с 0,5 г металлического натрия до кипения, отделяют смолистые примеси, удаляют ксилол в вакууме и перекристаллизовывают из бензола. Получают 20 г 2,4,6,б-тетраметил-З-ацетил-циано,4,5,б-тетрагидропиридина. Т. пл, 167 - 168 С.Найдено, %: С 70,08 и 70,25; Н 8,76, и 8,79; К 13,97 и 13,85.Вычислено, %: С 69,87; Н 8,79; К 13,58,20 Способ получения 2,4,6,6-тетраметил-Зкарбэтокси (ацетил) -4-циан,4,5,6-тетрагидропиридина, отличающийся тем, что диацетонамин подвергают взаимодействию с ацетоуксусным эфиром или ацетилацетоном, на получен ные при этом продукты действуют синильнойкислотой с последующей обработкой образовавшихся циангидринов едким калием в среде метанола,