Способ получения смеси циси транс-изомеров диэтоксинафтоилендибензимидазола

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК ц 5 С 09 В 57/ ПИС ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯСВИДЕТЕЛЬСТВУ К АВТОРСКО меров диэтоксинафтоилендибензимидазола.(капрозоля коричневого 4 К), используемого для крашения полиамидных волокон в ,массе. Изобретение позволяет снизить зольность целевого продукта с 3 до 0,3-0,5. за счет того, что 3,4-диаминофенетол в виде суспензии моносульфата или хлорида (1) в серной или соляной кислоте конденсируют с 1, 4, 5, 8-нафталинтетракарбоновой кислотой или ее моноангидридом (Н) в водной среде в присутствии минеральной кислоты (По при молярном соотношении 1:П;Ш, - 2,2 - 2,5:1:0,4 - 1,0 соответственно. 1 з,п. Ф-лы. М.Рогови во СССР , 1973,СМЕСИ ЦИС- И ТОКСИНАФТОИАя к анилинокрав частности к цис- и транс-изонапример каталитическим гидрированием, позволяет получать краситель с содержанием золы до 0,3 - 0,5 при низкой материалоемкости процесса и отсутствии токсичных отходов, Кроме того, солеобраэованием орто-фенилендиамина, имеющего сильный донорный заместитель (ОС 2 Н 5), стабилизирует молекулу, препятствуя таким образом окислению диамина, что приводит к значительному улучшению качества красителя капрозоля коричневого 4 К,П р и м е р 1 (получение суспензии соли 3,4-диаминофенетола и минеральной кислоты),В авт4-аминофпасты никющего угл.тра и 800низкомолета с С 1 -дувают с оклав пом енетола, 2 елевого кат я,2 гчешу см этилов куля рного Сз, Автокла истему а ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯТРАН С-ИЗ ОМ Е РО В ДИЭЛ Е НДИ БЕ НЗИМИДАЗОЛ(57) Изобретение относитссочной промышленностиспособам получения смеси Изобретение относится к анилинокрасочной промышленности, в частности к способам получения смеси цис-. и транс-изомеров диэтоксинафтоилендибензимидазола - капрозоля коричневого 4 К, который применяется для крашения полиамидных волокон в массе в коричневый цвет с красным оттенком,Цель изобретения - снижение зольности целевого продукта.Сущность способа заключается в том, что конденсацию 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты, ее диангидрида или моно- ангидрида проводят с использованием кислой водной суспензии 3,4-диаминофенетола в виде моносернокислой или хлористой соли, полученной в условиях, исключающих образование ионов металлов, например каталитическим восстановлением. Перевод 3- нитро-аминофенетола в восстановленную форму методами, исключающими применение металлов в качестве восстановителей,1719415 А ещают 200 г 3-нитро г 50-ной водной алиэатора, 5 г осветляированного едкого наого или любого другого алифатического спирв герметизируют, прозотом и водородомКаталитическое восстановление проводятпри температуре 20 - 120 С (лучше при 55 -60 С) и давлении 0,1 - 5 МПа(лучше 1,9 - 2,0МПа) в течение 1,5 - 2,0 ч. По окончанииреакции (полноту восстановления опреде, ляют методом полярографии или ТСХ) сбрасывают давление, массу отфильтровываютот катализатора и кегля на смесь 80 см моногидрата и 950 см воды (или 300 см . солязной кислоты, б 1,149), Из образовавшейсясуспензии вишневого цвета, представляющий хлороводородную или сернокислуюсоль 3,4-диаминофенетола, отгоняют спирт(в конце отгонки при уменьшенном давлении) до его отсутствия по ГЖХ, определяютметодом потенциометрического титрования массовую долю соли 3,4-диаминофенетола и свободной минеральной кислоты исуспенэию передают на получение красителя,П р и м е р 2 (получение красителякапрозоля коричневого 4 К при молярномсоотношении моноангидрида 1,4.5.8-нафталинтетракарбоновой кислоты, соли 3,4-диаминофенетола и минеральной кислоты 1,0:2,3: 0,5),В автоклав, вместимостью 2 дм, помещают 1130 см (б 1,1504) суспензии 3,4-диаминофенетолсульфата, содержащей 152,02г соли (0,6074 М) и 13.06 г Н 2 ЯОд (0,1332 М)и добавляют 81,88 г (75,59 г 100 -ного0,2642 М) моноангидрида 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты. Процесс проводят при температуре 140- 150 С и давлении0,35 - 0,5 МПа в течение 4 ч, Далее охлаждают до 25 - 30 С, фильтруют, промываютосадок 250 см дистиллированной воды илизконденсата порциями по 25 - 30 см донейтральной реакции по бумаге конго и от.жимают. Получают 278,3 г пасты красителя(125,25 г 100;6-ного), что составляет 94,75от теоретического выхода в пересчете назагруженный моноангидрид 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты или 82,47 ь впересчете на 3,4-диаминофенетолсульфат.Капроэоль коричневый 4 К обладает следующим колористическими показателями; оттенок - н.синее, чистота - близка, красящаяконцентрация - 120. Массовая доля золыв высушенном образце 0.35.П р и м е р. 3 (получение красителя примолярном соотношении 1,0: 2,3: 0,5 с использованием 3,4-диаминофенетолсульфата, стабилизированного бисульфитом натрия 2 - 5 йаНБОз от полученного3,4-диаминофенетолсульфата),5 Каталитическое восстановление 3-нитро-аминофенетола проводили в условияхпримера 1, По окончании реакции восстановления массу отфильтровывают от катализатора и угля на смесь 80 смз10 моногидрида, 200 см воды и 18 см 22 з зного раствора бисульфита натрия, б 1,218,После отгонки спирта суспензию 3,4-диаминофенетолсульфата (1125 см, д 1,511), со 3держащую 153,8 г соли (0,6145 М) и 8,35 г15 Н 230 д (0,0851 М), смешивают.в автоклаве с82,83 г (76,47 г 100 -ного, 0,2672 М) моноангидрида 1,4,5 8-нафталинтетракарбоновой кислоты и 4,76 г моногидрата (0,0485 М).Реакцию проводят при 140 - 150 С и 0,35 -20 0,5 МПа. Далее поступают, как в примере 2,Получают 264 35 г водной пасты красителя(125,99 г 100;С-ного), что составляет 94,21 ф от теории в пересчете на загруженный моноангидрид 1,4,5,8-нафталинтетракарбоно 25 вой кислоты. Колористические показатели:оттенок - н.синее, чистота - близка, красящая концентрация - 110. Массовая дозазолы в высушенном образце - 0,39,Формул а изобретения30 1, Способ получения смеси цис- итранс-изомеров диэтоксинафтоилендибенэимидазола путем конденсации, 3,4-диаминофенетола с 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислотой или с ее моноан 35 гидридом в водной среде в присутствии минеральной кислоты в автоклаве при 140 -160 С,отличающийсятем,что,сцельюснижения зольности целевого продукта, 3,4 диаминофенетол используют в виде суспен 40 зии моносульфата или хлорида в серной илисоляной кислоте при малярном соотношении 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты или ее моноангидрида к моносульфатуили хлориду 3.4-диаминофенетола икислоте45 1:(2,2 - 2,5): (0,4 - 1,0) соответственно. 2, Способ поп.1, отл и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью предотвращения окисления моносульфата или хлорида 3,4-ди-, 50 аминофенетола, его предварительнообрабатывают бисульфитом натрия в количестве 2 - 5 от его массы.