Способ получения арилсульфонилкарбаматов

(19 С 311/53, 303/ 5) 5 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ЕТ И ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ следовательск научно-иологииГ,Д,Сок(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИН ИЛ КАР БАМАТО В(57) Изобретение касанилкарбаматов, в частсоединений общей ф-лы АРИЛСУЛ Ь ФОтся арилсульфости полученСб Н 4 Х(0)2-Й ние касается сульфами овершенствованному сп рилсульфонилкарбамато Изобре астности к олучения щей формуляетс одук- орые 502 ВНСО зироил, )3-трифторзти где В - метил, зтил, бут л, бенэил;Х - водород или 2-С.Арилсульфонилкарбаматы используют как полупродукты синтеза лекарственных и пестицидных препаратов, а так)ке в качестве средств защиты культурных растений от повреждающего действия гербицидов (гербицидных антидотов).Известен способ получения арилсульфонилкарбаматов формулыпутем взаимодействия соответствующего сул ьфонилизоцианата со спиртом при комнаТной температуре в органическом растворителе,(21) 4772002/04 (22) 09.11.89 (46) 15,01,92. Бю (71) Всесоюзный институт фитопа (71) П.С.Хохлов и (53) 547.541.52,0 (56) Патент Швей кл. А 01 й 47/24 НИЕ ИЗОБ 1705282 А 1 С(О)ОВ, где В - метил, этил, бутил, Р-трифторзтил, бенэил, Х - Н или 2-хлор, полупродуктов для синтеза лекарственных веществ. Цель- упрощение процесса. Его ведут реакцией цианата щелочного металла с арилсульфохлоридом и спиртом в среде органического растворителя (лучше в присутствии катализатора - трифторуксусной кислоты) при комнатной температуре. Эти условия обеспечивают выход целевого продукта до 757 ь (на взятый арилсульфонилхлорид) и до 95 (на прореагировавший арилсульфонилхлорид) при исключении труднодоступных сульфонилизоцианатов.1 з.п, ф-лы. Выход целевого продукта соста 47 - 65.Недостатком данного способа явл труднодоступность исходных полуп тов арилсульфонилизоцианатов, ко необходимо предварительно синте вать.елью изоб етения является Ц Р упрощение процесса,Поставленная цель достигается способом получения арилсульфонилкарбаматов формулы 1 соответствующего производного циановой кислоты со спиртом при комнатной температуре в органическом растворителе.Отличительной особенностью предложенного способа является то, что в качестве производного циановой кислоты используют щелочного металла, который подвергают взаимодействию с соответствующим сульфонилхлоридом и спиртом.1705282 Составитель Н. КуликоваРедактор А. Маковская Техред М,Моргентал Корректор Э. Лончакова Заказ 167 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 Желательно вести взаимодействие вприсутствии катализатора - 1 рифторуксусной кислоты.Выход арилсульфонилкарбаматов составляет 40-75 фЯ в расчете на взятый в реакцию и 85-95 в расчете на вступивший вреакцию арилсульфонилхлорид,Предложенный способ отличается простотой, технологичностью, основан на использовании несложных полупродуктов, чтопозволит сделать сульфонилкарбаматывполне доступными веществами и исключить труднодоступные сульфонилизоцианаты,Сущность изобретения иллюстрируетсяследующими и римерами.П р и м е р 1, Получение М-(2-хлорбензолсульфонил)-этилкарбамата.К суспензии 0,243 г(3 моль) циановокислого калия в 3 мл ацетона добавляют 0,175мл (3 моль) абсолютного этилового спирта ираствор 0,633 г (3 моль) 2-хлорбензолсульфонилхлорида в 3 мл ацетона. Перемешивают 3 ч при 20 - 25 С и оставляют на 16 ч притой же температуре, Затем реакционнуюсмесь вдвое разбавляют водой, подщелачивают раствора йаОН до рН 10 иэкстрагируют эфи ром непрореагировавший 2-хлорбензолсульфонилхлорид. Водный слой подкисляют НС 1, охлаждан 5 т наледяной бане и отфильтровывают осадок,Получают 0,48 г продукта. Выход 61, т.пл,148-150 О С,ИК-спекр (см, в таблеткахКВг);1160,1350 (302), 1745 (С=О), 3240 - 3560(4 Н, кольцо).П р и м е р 2. Реакцию проводят в условиях примера 1, но в реакционную смесьдобавляют для катализа 0,01 мл трифторуксусной кислоты. Продукт выделяют после 3ч перемешивания при 20-25 С. Выход 60 ф.П р и м е р 3, Получение Щбензолсульфонил)-этилкарбамата,5 10 15 20 25 30 35 40 45 К суспензии 3,24 г (0.04 г-моль) циановокислого калия в 20 мл ацетона добавляют при перемешивании 1,16 мл (0,02 г-моль) этилового спирта, раствор 3,53 г (0,02 гмоль) бензолсульфонилхлорида в 20 мл ацетона, 0,05 мл трифторуксусной кислоты, перемешивают 2 ч при 20-25 С и оставляют на 16 ч при той же температуре. Затем разбавляют реакционную смесь 40 мл воды и экстрагируют эфиром непрореагировавший бензолсульфонилхлорид. Водный слой подкисляют соляной кислотой до рН 2 и экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт промывают водой, сушат над Ма 2504 и отгоняют эфир. Получают 3,32 г вязкого бесцветного вещества. Выход 72,5 ф, по" -1,5075.В условиях примера 3 для иллюстрации возможностей метода получают следующие й-(бензолсульфонил)-карбаматы (В, выход, 7 ь, т,пл., С): метил, 70; 125-127; бутил, 45. полужидкое вещество; ф-трифторэтил, 55, 92-94; бензил,40,93-95. Строение подтверждено ИК-спектрами,Формула изобретения 1. Способ получения арилсульфонилкарбаматов общей формулы502 ИНСОР где В - метил, этил, бутил, Р-трифторэтил, бензил;Х - водород или 2-О,взаимодействием соответствующего производного циановой кислоты со спиртом при комнатной температуре в органическом растворителе, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производного циановой кислоты используют цианат щелочного металла, которыЯ подвергают взаимодействию с соответствующим арилсульфохлоридом и спиртом.2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что взаимодействие ведут в присутствии катализатора - трифторуксусной кислоты.