Способ получения n-моноалкилзамещенных амидов ароматических сульфокислот

(5 ц 3 С 07 С 311/16 ГОСУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 3 О (Л ОО(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ й-МОНОАЛКИЛЗАМ Е ЩЕ Н Н ЫХ АМИДОВ АРОМАТИЧЕСКИХ СУЛЬФОКИСЛОТ Изобретение относится к органической химии ароматических сульфамидов, в частности к усовершенствованному способу получения Й-моноалкилзамещенных амидов ароматических сульфокислот формулы где а) В 1-В 1- Н; В 2 =1- СзН 7;В"- Н; В 1 С 1 В 2 1- СзН 7;Й Н; В 1 Вг; В 2 1- СЗН 7В Н; В 1 СНз; В 2 1 СзН 7;б) В МО 2 В 1 СНз; В 2 1- СзН 7(57) Изобретение касается сульфамидов, в частности получения 1 ч-моноалкилзамещенных амидов ароматических сульфокислот, которые применяют в качестве гербицидов, регуляторов роста растений и полупродуктов в органическом синтезе. Цель - расширение ассортимента целевых веществ и упрощение процесса. Его ведут реакцией соответствующего производственного бенэолсульфамида соответствующим алкилирующим агентом - хлор- или бромалкилом в среде хлорароматического или хлоралифатического растворителя, или нитробенэола при 40 - 60 С в присутствии эквимолярного количества безводного хлорного железа. Эти условия позволяют исключить стадию очистки (многократной экстракции или перевода в соль и ее перекристаллизации) и получать продукт с хорошим выходом 7382. 3 табл,в) В В 1 = СНЭ В 2 = 1- СЭНТ;г) В = С 1; В 1 = Н; В 2 = втор = СлНв, которые применяют в качестве гербицидов, регуляторов роста растений, а также как промежуточные продукты в производстве лекарственных веществ.Известен способ получения М-моноалкилзамещенных амидов ароматических сульфокислот формулы (1) путем взаимодействия соответствующего сульфохлорида и первичного амина.Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 1 ч-моноалкилзамещенных амидов ароматическихсульфокислот алкилированием вторичными спиртами в растворе концентрированной серной кислоты при повышенной температуре с последующей экстракцией продукта дихлорэтаном.Недостатками способа является использование большого избытка серной кислоты и алкилирующего агента (сульфамид: вторичный спирт: кислота 1: 2; 18); загрязнение конечного продукта полимерными примесями, которые образуются в результате нагрева реакционной смеси.Целью изобретения является упрощение процесса и расширение ассортимента получаемых продуктов,Поставленная цель достигается путем алкилирования соответствующего арилсульфамида бромистым или хлористым алкилом в органическом растворителе в присутствии эквимолярного количества хлорного железа при 40 - 60 ОС.Изобретение иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1 (общая методика). В реакционную колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, помещают 0,01 моль исходного сульфонамида в 20 - 30 мл дихлорэтана (или другого растворителя, приведенного в таблице), 0,015 моль галогеналкила и 0,01 моль хлорного железа. Смесь энергично перемешивают в течение 4-5 ч, нагревают до 40-60 С. После этого охлаждают, обрабатывают 9- ным раствором соляной кислоты, отделяют органический слой. Затем отгоняют растворитель и выделяют й-алкиларилсульфонамид с выходом 82-84 от теоретического.Влияние количества хлорного железа на выход целевого продукта на примере получения пара-толуолсульфонилч-изопропиламида показано в табл, 1(раствори- тель - дихлорэтан.Примеры получения целевых продуктов общей формулы (1) приведены в табл. 2.Строение нового, не известного ранее 2-метил-нитробензолсул ьфонил-й-иэопропиламида подтверждено данными ПМРспектроскопии;прибор - Теза ВЗ(100МГц), 10 р-р в СОС 1 з, рнутренний стандарт- ГМДС: 1.1 д(ц,бН), 2,7 д(с, ЗН); 3,5 д5 (м, 1 Н); 4,9 б (с, 1 Н); 7,2 д (гп, 1 Н); 7,4 д(в, 1 Н); 7,5 д (дч, 1 Н).Воэможности применения различныхрастворителей приведены в примерах 1422 в табл. 3.10 Таким образом, способ позволяет получать М-моноалкилэамещенные амиды ароматических сульфокислот по более простойтехнологии эа счет исключения стадии очистки (путем либо многократной экстракции,15 либо перевода продукта в соль, ее перекристаллизации по известному способу), а также расширить ассортимент получаемыкпродуктов с получением нового соединениес выходом 73-82.20 Формула изобретенияСпособ получения 1 ч-моноалкилзамещенных амидов ароматических сульфокивлот общей формулы р25 -о,я.где а) В - В - Н; В 2-1- СзН 7;й- Н; В - о; В 2-1- Сзн 7;Я Н; й Вг; Я 2 1- СзН 7;30 Я - Н; Я 1- СНз; Я 2-1- СЭНТ;б В - МОз; Я - СНз; В 2 "1- СзН 7:в) й В 1 СНз, В 2 1- СЗНкг) й С 1; Я 1 - Н; В 2 - втор-С 4 Нэ,взаимодействием соответствующего и роиз 35 водного бенэолсульфамида с алкилирующим агентом при нагревании врастворителе, от л и ч а ю щи йс я тем, что,с целью упрощения процесса и расширенияассортимента получаемых продуктов, в каче 40 стве алкилирующего агента используют соответствующий хлористый или бромистыйалкил, в качестве расворителях-лоралафатический или хлорароматический растворительили нитробензол и процесс ведут при 40-6045 С в присутствии эквимолярного количествабезводного хлорного железа. Таблица 11705281 03 Ю О Фч ф 3 Л 1 й йс (ф) сч й ойФ ф м 3 ф ф СЪ МЪ ф чф ещ ФфФ Д о ф фр . с 6 с с л й а о х 9 и Х о ч ф йох 2 О ч о о сч цв тй О Ф 3 й ь Ю ГЪ ф ф 0 о фр в л ф р ф ф ф ф ф фр фХ рс. ф сал а в о р е р ф фефФч (ч Фч Фч е-фф Сб о БОоб-вейй дай ф ч ф е ч ф е ф сч ф сч ф ра р са с с сс ас 2 Ьас ОоаОоо оооо БЮБ ьоф 5 К а ра ра св са ра р рессс д сс д сс В ас й с ас й с ас й с ас й ОООООаоОООО К ОЗ КОЗ ХКф К Х К О 1 ааС Еафана с з 3 0 сойМ 1с олетй сф съощЕ мо сСХ Ко а а 1 До в,. с ц оос ф еч с о о О сБ 1 а 2 о О ч хо о о в т 3 Ф о фо й а ф С ф З й с л о Е еч д 1Ф Ефсч И о (ч 2 х о о с й с з л с оООС йсл.о, ц,фсл сз1й14 Хлороформ 85,2 40 56 60 55 798384,2 81 16 17 18 Втор-Бутил хлористый 82,5 82.7 60 50 19 20 Хлорбен зол Хлороформ и-Толуолсульфонамид40 60 74 84 22 П р и.м е ч а н и е. В примерах 15 и 21 хлористый метилен расходуют в количестве 70 мл (растворитель в реакционную среду необходимо добавлять постоянно),Составитель В. Одинцова Редактор А, Маковская Техред М.Моргентал Корректор Э. ЛончаковаЗаказ 167 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 Иэопропил бромистый Изопропил хлористы й Хлористый метиленХлорбензол Нитробенэол Хлороформ Температура, при которой проводилась реакС Выход, , продуктов алкили- рования