170137

Союз Советских Социалистических РеспубликИЗОБРЕТЕНИЯ видетельства М ( 906241/23-4) ависимое от авт. с аявлено 17.И.1964 с,л, 22 Ь, 1 явкио с присоединениемПриоритетОпубликовано 09. Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР;Д К 668,811,79 (088,8 описаня 26 Л. 965 ата опубликованп Авторыизобретения М. В. Горелик, С. Б. Ланцман и В. В, Пучкова но-исследовательский институт органических полупродук и красителейвитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-АНТРАХИНОН,2,5-ТИАДИАЗОЛ Данное изобретение отн лучения полупродуктов дл лей. Предложенный способ аптрах и пои,2,5-тиадиазоится к области по- синтеза краситеполучен1 ов где Х - диамин галоидп тионило другогоП Приантрахистого тишиванирндинаПо омассу,диаминкрасныс темно дпнсная группа Лф 100 Н ил,и галоид, состоит в том, что 1,2- оантрахинон илп его соответствующие роизводные обрабатывают хлористым м в среде последнего или в среде полярного органического растворитецесс проводят в присутствии аминов. мер 1. К смеси 2,88 г 1,2-диаминонона, 60 мл диоксана и 4,5 мл хлорионила, нагретой до 75 С, при перемеи прибавляют в течение часа 7 мл пив 10 мл диоксана.кончании прибавления реакционную в которой отсутствует исходный 1,2- оантрахинон, охлаждают. Коричневой диоксановый раствор дек анти р уют го смолистого остатка, промывают последний диоксаном и выливают раствор в воду, Выпавший светло-желтый осадок 1,2- антрахинон,2,5-тиадиазола отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и высушивают. Выход 2,26 г (85%).Светло-желтые иглы (из диоксана), растворимые в хлороформе, бензоле, плохо в спирте и эфире; т. пл. 234,5 - 235 С.При проведении процесса аналогичным об разом, но в отсутствии пиридина, большаячасть 1,2-диаминоантрахинона остается неизменной.При мер 2, К смеси 2,38 г 1,2-диаминоантрахинона, 60 мл бензола и 4,5 мл хлори стого тионила при 75 С и перемешиванииприбавляют в течение часа 7 м,г пиридина в 10 мл бензола, По окончании прибавления горячий бензольный раствор декантируют с темного смолистого остатка, По охлаждении 20 из бензольного раствора выделяются коричнево-желтые кристаллы, 1,2-антрахинон-,2,5- тиадиазола, которые отфильтровывают, промывают спиртом и водой до нейтральной реакции (1,6 г). Бензольный фильтрат промы вают водой и упаривают до небольшого объема. Получают еще 0,5 г 1,2-антрахинон,2, 5-тиадиазола, Общий выход 2,1 (79%).П р и м е р 3. Смесь 2,73 г хлор,2-диампноантрахинона, 60 мл диоксана и 4,5 мл хлори- ЗО стого тионила размешивают при 75 С в тече-хлор истог Составитель Г. М. Шагаловаедактор Л, К. Ушакова Техред Т. П. Курилко Корректор Л. М. Комарова аказ 996/1 Тираж 575 Формат бум, 60)(90 Чв Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп,ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр, Серова, д. 4я, пр. Сапунова, 2 ипог ние часа. При этом цвет реакционной массы из темно-красного становится серовато-зеленым.По охлаждении реакционную массу выливают в воду, выпавший осадок З-хлор,2-антрахинон,2,5-тиадиазола отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и высушивают (2,9 г). После очистки хроматографией на окиси алюминия (элюирование хлороформом) получают 2,45 г (810/,) светло-желтых игл З-хлор,2-аптрахиноп,2,5- тиадиазола, т. пл. 285 - 285,7 С.Аналогично получают 4-хлор- - нтрахинон,2,5-тиадиазол, т. пл. 250, 251 С и З-бром,2-антрахинон,2,5-тиадиа , т. пл.295,5 - 296 С.П р и м е р 4, Смесь 2,83 г 4 -1,2-диаминоантрахинона и 55 лл хлор о тионила кипятят в течение часа.Хлористый тионил отгоняют, остаток обрабатывают водой, серый осадок отфильтровывают, промывают до нейтральной реакции и высушивают (2,25 г). После хроматографической очистки из окиси алюминия выделяют 0,75 г 4-хлор,2-антрахинон,2,5-тиадиазола,т. пл. 251 С,Предмет изобретения 51. Способ получения 1,2-антрахинон,2-5- тиадиазолов общей формулы где Х - Н или галоид, отличающийся тем, что 1,2-диаминоантрахинон или его соответствую щие галоидпроизводные обрабатывают хло 0 ристым тионилом в среде последнего или в среде другого полярного органического рас творителя,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии аминов.