Способ получения 4-хлор-1-аминоантрахинонов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУц 74399 О Союз Советских Социалистических Республик(43) Опубликовано 30,06.80 СССР по делам изобретений и открытий(088,8) ллетець5) Дата опубликования описания 30,06.80(71) Заявител Красноярск рственный педагогический институ СОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ХЛО АНТРАХИ НОНОВ(54 И цплхлорпд плп же длптельнос процесс в ц о ная чистота цс,5 держит такиео амина и 3 - 4 хшона. Цель изобрет и повышение к 10 Поставленна мым одцостадп хлор-ампноанХ где Х - водород20 заключающимсяизоксазол-оц фотрахцпоц формул лп метил,том что ан р мул ы 11 ил111а-(1,9-сд)- 1-азпдоацх шые значения э где Х имеет указ Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4-хлор-амицоацтрахинонов, которые находят широкое применение в синтезе амцноацтрахпноцовых красителей.В литературе описаны различные способы получения 4-хлор-амнноантрахпцонов, например обработкой 1-ампноантрахпнона хлористым сульфурцлом в нитробензоле в присутствии хлорида алюминия 11.Наиболее близок к изобретенпю по технической сущности и достигаемому результату способ получения 4-хлор-ам пноа итрахинопов, заключающийся в том, что 1- аминоантрахипоп подвергают взаимодействию с диметплформамидом в присутствии хлорацгидрида кислоты, например тпонилхлорида или фосгена, в органическом растворителе таком как нитробензол илп хлорбензол, при 50 в 1 С, и полученную прп этом диметилформамидную соль хлорируют в олеуме в присутствии каталитического количества Йода с последующим разложением образующегося 4-хлорпроцзводцого техническим бисульфптом натрия в воде 2. Выход целевого продукта до 95%. Длительность процесса более 14 ч.Недостатками данного способа являются многостадийность, необходимость работы с такими агрессивными веществами, как тиофосгеп, хлор, олеум, а такь процесса, что усложняет , и кроме того, педостаточевого продукта, который сорцмесп, как 2 - 3% псходцо- % 2,4-дцхлор-ампцоацтраецця - упрощение процесса ачества целевого продуктацель достигается оппсываейным способом получения 4- трахнноцов общей формуль743990 о ън1.228.274, кл. 121, 37,тотип). ставитель Т. Власова Техред В. Серяков ректор О. Тюрина дактор А, Соловьев Подписное иий и открытийЗаказ 1201/5 Изд,348 Тираж 49711 ПО Поиск осударствеиного комитета СССР по делам изоб 113035, Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5 ипография, пр. Сапуно подвергают обработке соляной кислотой вприсутствии уксусной кислоты в качестверастворителя при кипячении. Целевой продукт выделяют известными методами, например фильтрованием и перекристаллизовывают, Длительность процесса до 5 ч. Выход целевого продукта до 86% .Отличительными признаками способа является использование в качестве исходногопродукта антрахинонового ряда антра-(1,9- 1 Осд)-изоксазол-она или 1-азидо-антрахинона, который обрабатывают соляной кислотой в присутствии уксусной кислоты в качестве растворителя при кипячении.П р и м е р 1. 5-хлор-аминоатрахинон. 154,42 г (0,02 моль) антра-(1,9-сй) -изоксазол-она кипятят в течение 5 ч в смеси,состоящей из 50 мл 35%-ной соляной кислоты в 50 мл уксусной кислоты прн постоянном перемешивании или при периодическом 20встряхивании. Затем реакционную массуохлаждают, выливают на 200 - 250 г льда.Выпавший 4-хлор-аминоантрахинон отфильтровывают, промывают водой до нейтральной среды, высушивают. После перекристаллизации из уксусной кислоты получают 4,1 г (80%) 4-хлор-аминоантрахинона с т. пл, 175 С.Найдено, %: К 5,62; 5,57,Вычислено, %: М 5,42.П р и м е р 2, 4-хлор-метил-аминоантрахинон.2,35 г (0,01 моль) 2-метилантра-(1,9-сд)изоксазол-она кипятят в течение 5 ч в смеси, состоящей из 50 мл 35%-ной соляной 35кислоты и 50 мл уксусной кислоты. Реакционную массу обрабатывают аналогичнопредыдущему опыту, при этов получают2,1 г (80% ) 4-хлор-метил-амнноантрахинона, т, пл. 252 С. 40Найдено, %: И 5,30; 5,25.Вычислено, %: К 5,14.П р и м е р 3, 4-хлор-аминоантрахинон.4,98 г (0,02 моль) 1-азидоантрахинона кипятят в течение 3 ч в смеси, состоящей из 4550 мл 35%-ной соляной кислоты и 50 млуксусной кислоты, при перемешивании илнпри периодическом встряхивании. Зате реакционную массу выливают на 200 - 250 гльда. Выпавший 4-хлор-аминоантрахинон 50отфильтровывают, промывают водой донейтральной среды, высушивают. Получают 4,25 г (81 % ) 4-хлор-аминоантрахинона,т. пл. 176 С.Найдено, %: К 5,61; 5,54.Вычислено, %: Х 5,42.П р и м е р 4. 4-хлор-метил-аминоантрахинон.2,63 г (0,01 моль) 1-азидо-метилантрахинона, кипятят в течение 3 ч в смеси, состоящей из 50 мл 35%-ной соляной кислотыи 50 мл уксусной кислоты. Реакционнуюмассу обрабатывают аналогично предыду.щему опыту, при этом получают 2,3 г (86% )4-хлор-метил-аминоантрахинона с т, пл.250 С.Найдено, %: Х 5,28; 5,34,Вычислено, %: Х 5,14. Формула изобретенияСпособ получения 4-хлор-аминоантрахинонов общей формулы где Х - водород или метил,с использованием хлорирования соединения антрахинонового ряда, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения качества целевого продукта, в качестве соединения антрахинонового ряда используют антра- (1,9-сс) -изоксазол-б-он формулы П или 1-азидоантрахинон формулы П 1(П) или (П 1)где Х имеет указанные значения,который подвергают обработке соляной кислотой в присутствии уксусной кислоты в качестве растворителя при кипячении.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент США1,986.798, кл. 260 - 381,опублик. 1935.2. Патент ФРГопублик, 1967 (про