Способ получения чистого глиоксаляб-гlt;

Союз Советских Социалистических Республикот авт. свидетельства М авнснмо Заявлено 25.11.1963 ( 822360/23-4)с присоединением заявки МПриоритет о, 7 оз Государстаенныйомитет по дедамизобретенийи открытий СССР МПК С 07 УДК Опубликовано 26.11.1965 Дата опубликования о Бюллетень М 5 сания 13,111,196 Л вторынзобретег)ня ко, Л. И, Бляхман, В. И. Пенкинаи М. С. Бродский, Лобаторина ацеталя 1 - 83 С ве 214 г а п го сомер) -Подггггсная группа .Ч 50 Известен способ получения чистого глиоксаля из технического полимерного гидрата глиоксаля, полученного окислением этиленгликоля, и его водных растворов путем их обработки р-диоксано-(в)-р-диоксаном и бензолом, отгонки воды в виде азеотропа с бензолом при постепенном понижении давления, термической деполимеризации полученного при этом раствора полимерного гидрата глиоксаля в р-диоксано-(в)-р-диоксане при 150 в 2 С с одновременной фракционной конденсацией образующегося глиоксаля для отделения его от паров воды во избежание обратной реакции.Предложенный способ заключается в том, что полимерный гидрат глиоксаля обрабатывают этиловым спиртом, Получающийся при этом тетраэтилацеталь глиоксаля выделяют ректификацией и омыляют в глиоксаль в присутствии кислого агента с одновременной отгонкой спирта. В качестве кислого агента предложено применять сульфокатионитнугоП р и м е р 1. 100 г сухого полимерного глиоксаля, полученного упариванием водного глиоксаля (по методу, описанному в авт. св. М 136352) и имеющего состав;глиоксаль 3 (СНО) )2 НэОв пересчете на мономер - 75% в пересчете на полимер - 90% формальдегид (в виде параформа) и гликолевый альдегид - 10%,загружают в куб ректификационной колонны совместно с 2 л этилового спирта, 100 л,г5 бензола и 4,5 1 гл 37%-ной НС 1, Отгоняют водув виде тройного азеотропа в парах при 64 Сдо полного ее выделения, затем отгоняюгазеотроп спирт - бензол при 68 С в парах,который используют в следующих операциях.10 Полученную смесь ацеталей после нейтрализации разгоняют под вакуумом на фракции:диэтилацеталь формальдегида, диэтилацетальгликолевого альдегида и тетраэтилацетальглиоксаля.15 Последнюю фракцию тетраэтилглноксаля, кипящую в пределах 8(80% от теоретического),Кубовый остаток представляет собой смоло 20 образный продукт,Пример 2. 330 1 гл водного раствор олимерного гпдрата глиоксаля, имеющестав:глиоксаль (в пересчете на моно25. 23 оформальдегнд н гликолевый альдегнд всумме 5 - О)/О вес.,загру)кают в куб ректнфикацнонной колонны, раствор упарнвают до содержания глнко 30 ля в растворе около 50%, прибавляют 2,5 л1 ВЗВ 70 Предмет изобретения Составитель С. ШаховаТехред Ю. В. Баранов Корректор Л. Е. Марисич Редактор П, Шлаин Заказ 27 Ъ 11 Тираж 850 Формат бум. 60)(90/8 Объем 0,1 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретешш и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 этилового спирта, 250 мл бензола и 4% соляной кислоты от веса глиоксаля. В дальнейшем технология та же, что и в примере 1. Получают 214 г тетраэтилацеталя глиоксаля.П р и м е р 3. 5 г тетраэтилацеталя глиоксаля (полученного по способу, описанному в примерах 1 и 2) загружают в куб колонны, прибавляют 37 г сульфокатионитной смолы и 300 мл воды, смесь нагревают до кипячения и отбирают спирт при 78 - 79 С.При температуре 99 - 100 С процесс прекращают и отфильтровывают смолу. Полученный раствор содержит 21 г глиоксаля и имеет отрицательную реакцию на формальдегид (проба с резорцином) и гликолевый альдегид (проба с раствором Фелинга). 1. Способ получения чистого глиоксаля изтехнического полимерного гидрата глиоксаля, 5 полученного окислением этиленгликоля, и еговодных растворов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, исходный продукт обрабатывают этиловым спиртом, получающийся при этом тетраэтилацеталь глиок саля выделяют ректификацией и омыляют вглиоксаль в присутствии кислого агента с одновременной отгонкой спирта. 2. Способ по п. 1, отличающиися тем, что 15 в качестве кислого агента применяют сульфокатионитную смолу.