Способ получения фосфоросодержащих полимеров

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 168438 Союз Советскик Социалистическик Рвсоублик.7.1963 ( 847382/23-4) с присоединением заявки-МПК С 08 19/10 иорите ублико нтвт оо вела изобретений и открыти ври Совете Министров о 10.Х.1970. Б 1 оллстсньта опубликования описания 13.1.197 АЩИХ ПОЛИМЕРОВ РО вестен спос их полимеро с,неп редел инениями т 1 едложенны енение в ка нических со такроилокси обеспечив ких, негорю едложенныжащ рола соедПр прим орга р-ме фора стойПр л Процесс сополимеке при нагреваниидикальных инициатла бисазоизомаслянбензоила.Продукты, получезацией стирола словыми эфирами40 вес, %), предсталообразные смолы СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Ф об получения фосфоросодерв путем сополимеризации стиьными фосфорорганическими арпа триаллилфосфиноксида. й способ, предусматривающий честве непредельчых фосфор- единений моно+ или бис-р, этиловых эфиров кислот фосает получение более термочих полимеров.е эфиры имеют общую форКР (ОСН 2 СН ОС - С = СНз)1О О СН,е К - алкил, арил, оксиарил; т = 1, 2; п: 1 при т = 2; и=2 при т =1,ризации протекает в блов присутствии свободнораоров, например динитриой кислоты или перекиси нные блочнои сополимернбис-р, р-метакроилоксиэтикислот фосфора (2 - вляют собой твердые стек- трехмерного строения, Они не растворяются, но слабо набухают в органических растворителях, температура текучести этих смол равна 320 - 380 С,Сополимеризация стирола в блоке с различ 5 ными количествами моно+метакроилоксиэтиловых эфиров кислот фосфора приводит к образованию полимеров разветвленной стурктуры, растворимых в небольшом ассортиментеорганических растворителей при длительном10 стоянии и нагреве (хлорбензол, диоксан). Взависимости от количества эфира в исходнойсмеси образуются твердые или мягкие продукты, Так, при сополимеризации стирола с 2 -5 вес. % моно-Р-метакроилоксиэтилового эф 15 ра диэтилфосфорной кислоты получают твердые стекла, с 10 - 20% этого эфира - каучукоподобные мягкие массы, с 40 и вышевес. % - вязкие гели. Температура текучестисополимеров порядка 300 - 340 С, а темпера 20 тура стеклования - в области от - 40 до+ 50 С. Продукты самопогашаются при удалении их из пламени,П р и м е р 1. Получение сополимеров стирола с бис-Д, р-метакроилоксиэтиловым эфиром25 фенилфосфиновой кислоты в блоке.Смеси, содержащие 0 3 г (2 вес. %,0,008 лтоль), 0,75 г (5 вес. %, 0,0195 моль),1,5 г (10 вес, %, 0,039 моль), 3,75 г (25 вес. %,0,098 моль) бис-р, р-метакроилоксиэтиловогоЗО эфира фенилфосфиновой кислоты и соответ168438 0,008 моль - 30 час60 С0,0195 моль - 22 час 0,039 моль - 18 час50 С0,098 моль - 12 час Составитель В, филимоновТехред Л. Я. Левина Корректор Л. А. Царькова Редактор Бородина Заказ 3800/6 Тираж 480 Подпнс гоеЦНИИПИ Комитета по делам изобретеьий и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3ственно 14,70 г (98 вес. %, 0,140 моль), 14,25 г (95 вес, %0,135 моль) 13,5 г (90 вес. %, 0,128 моль), 11,25 г (75 вес. %, 0,107 моль) стирола сополимеризуют в блоке в присутствии инициатора - динитрила бисазоизомасляной кислоты (0,75 г 0,5 вес, /о) - нагреванием в запаянных ампулах, заполненных сухим азотом, В завизимости от содержания эфира время и температура сополимеризации следующие: Полученные сополимеры - твердые н прозрачные смолы с температурой стеклова ния около 80 - 100 С и текучести - около 320 - 380 С.П р и м е р 2. Получение сополимеров стирола с моно-Р-метакроилоксиэтиловым эфиром диэтилфосфорной кислоты в блоке.Смеси, содержащие 0,3 г (2 вес. % 0,0011 моль), 0,75 г (5 вес. %, 0,0028 моль), 1,5 г (1 О вес. /о, 0,0055 моль), 3,0 г (20 вес., 0,011 моль), 6 г (40 вес. %, 0,022 лоль) моно- Р-метакроилоксиэтилового эфира диэтилфосфорной кислоты и соответственно 14,7 г (98 вес. %, 0,14 моль), 14,25 г (95 вес. /о, 0,135 моль), 13,5 г (90 вес, %, 0,128 моль), 12 г (80 вес. /0,115 моль), 9 г (60 вес, / 0,086 моль) стирола нагреванием при 50 - 60 С в присутствии инициатора - динитрила бисазоизоыасляной кислоты (0,03 г 0,2 вес. %), доводят до сиропообразного состояния (форполимер), Форполимеры дополимеризуют в плос ких стеклянных формах в течение 80 час нагревания с постепенным повышением температуры до 120 С, Получают твердые или эластичные в зависимости от содержания эфира продукты, растворимые в хлорбензоле, диок сане, Температура текучести сополимеров от30 до 350 - 370 С, температура стеклования от - 40 до + 50 С. Предмет изобретения20Способ получения фосфорсодержащих полимеров сополимеризацией стирала с непредельными фосфорорганическими соединениями в блоке при нагревании в присутствии 25 свободнорадикальных инициаторов, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью повышения термостойкости полимеров, в качестве непредельных фосфорорганических соединений применяют моно-Р или бис-Р, Р-метакроилоксиэтиловые 30 эфиры кислот фосфора.