Способ получения тиокарбогидразида

(19) у)5 С 07 ь 3 Об НИЯ СВИДЕТЕЛЬСТВ го применение в нтезе полимеров енных смол, в ф гидразида, наход ряде областей: в красителей, ионо тографии и т.д.Цель изобрете- повышение безтва тиокарбогидпасности произв разид Т максдо 8жащематаразизин1:(Оохлаждпродуворарова ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИПРИ ГКНТ СССР ПИСАНИЕ ИЗОБРЕ(71) Институт химии АН МолдССР(56) Патент США Ф 4172092,кл. С 07 С 159/00, 1976.Вигпз СБ., МеСа 1 Сошр 1 ехез ЫТЬосагЪопуйтаяЫе, - 3. 1 похКСелеш, 1968, 7, 7, М". 2, р, 277-28ф 4 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОКАРБОГИД Изобретение относится к органической химии, а именно к усовершенствованному способу получения тиокарбоиокарбогидразид образуется с имальным выходом при нагревании 0-95 С реакционной смеси, содерй 260-450 г/л диэтилдитиокарбанатрия ДЭДТК, 210-365 г/л гиднгидрата ГГ й 90-155 г/л гидрадигидрсхлорида ГД в соотношении ,7-0,8);(0,3-0,4) с последующимением и выделением целевого кта и возвратом маточного раств реактор для дальнейшего реаги ния. После четырехкратного по(57) Изобретение относится к гидразидам, в частности к получению тиокарбогидразида, который используетсяв синтезе полимеров, красителей, ионообменных смол, в фотографии. Цельповышение безопасности процесса, Получение ведут реакцией диэтилдитиокарбамата натрия с гидразингидратомв присутствии гидразина дигидрохлорида и воды при массовом соотношенин1:(0,7-0,8):(0,3-0,4):(О,-1,7) при80-95 С. Процесс проводят с возвратом маточного раствора в реакцию,Выход 917. 1 табл,вторения такой процедуры (общее время реакции 2,2-10,5 ч) выход тиокарбогидразида достигает 85-91 Х, Верхний предел концентрации компонентов в смеси, лимитирован растворимостью в ней ДЭДТК, нижний, как это видно из таблицы - снижением выхода тиокарбогидразида.оПри температурах ниже 80 С общее время проведения синтеза возрастает до нескольких суток и становится неприемлемым. При температурах выше 95 цС тиокарбогидразид заметно загрязнен образующейся в ходе побочных процессов элементарной серой.Изобретение иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1. 370 г ДЭДТК растворяют при нагревании в 200 мл дистиллированной воды, сливают с раствором 125 г дигидрохлорида гидразина в 300 мл гидразингидрата, доводят1680694 объем до 1 л водой и нагревают на водяной бане при 80 С в течение 50 мин. Через 4 ч (время необходимое для остывания раствора и кристаллизации продукта реакции) отфильтровывают выпавший осадок и промывают его 50 мл воды. Фильтрат и раствор после промывки сливают и нагревают при 80 С в течение 1,5 ч. Через 4 ч отфильтровывают выпавший осадок и промывают его 50 мл воды. Фильтрат и раствор после промывки нагревают в течение 3 ч при 80 С. Через 4 ч отфильтровывают выпавший осадок и промывают его 15 30 мл воды. Фильтрат и раствор после промывки нагревают при 80 С в течеоние 5 ч, охлаждают и оставляют для кристаллизации на 8 ч. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 10 мл воды, объединяют с предыдущими порциями, еще раз промывают 100 мл воды, 60 мл этанола и высушивают на воздухе. Выход 159,3 г (917).Инфракрасный спектр поглощения и 25 температура плавления полученного продукта (168-169 С) полностью совпадают со спектром и температурой плавления тиокарбогидразида, полученного по известной методике. 30Остальные примеры, позволившие вьбрать оптимальные условия проведения реакции, даны в таблице. Оставшийся фильтрат в целях более полного использования гидразингидрата может быть использован для растворения реагентов в последующих синтезах. 11 редложенный способ позволяет получать тиокарбогидразид с высоким выходом из относительно безопасных исходных соединений (ДЭДТК - нелетучий, негорючий и малотоксичный продукт) . Кроме того, исходные соединения для синтеза дешевы, доступны. Формула изобретения Способ получения тиокарбогидразида взаимодействием гидразингидрата с тиокарбонилсодержащим соединением при нагревании с последующим выделением целевого продукта и возвратом маточного раствора в реакцию, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения безопасности процесса, в качестве тиокарбонилсодержащего соединения используют диэтилдитиокарбамат натрия, который подвергают взаимодействию с гидразингидратом в присутствии гидразина дигидрохлорида и воды при их массовом соотношении, равном 1:(0,7-0,8);(0,3-0,4):о :(О, 1-0, /) при температуре 80-95 С,Концентрация, г/л Иассовое соотношение Общее время реакции, ч Выход,Х ТемпеПример рату, ра, С ДЭДТК Гидравин- Гидразин- ДЭДТК:ГГ:ГД:вода гидрат дигидрохл (ГГ) 10,5 155 10,5 300 125 10,5 210 90 10,5 70 160 10,5 335 10,5 260 125 10,5 220 125 0,5 165 300 10,5 300 145 0,5 110 300 10,5 300 6,0 300 4,0 125 300 2,2 125,300 1 450 2 370 3 260 4 200 5 370 6 370 7 370 8 370 9 370 10 370 11 370 12 370 13 370 14 370